6.化学动力学 6.5反应级数确定.ppt

第五节 反应级数的确定 药学院物理化学教研室 返回 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 反应级数 表明反应速率对浓度的依赖程度 研究反应机理的重要信息 单一物质，或多种物质初浓度之比等于计量系数之比 1．积分法 —— 利用积分形式的动力学方程 若 c ~ t 线性关系 —— 0 级 ln c ~ t 线性关系 —— 1 级 1/c ~ t 线性关系 —— 2 级 2．微分法 的斜率为 n 一．对于 中的 n —— 利用微分形式的速率方程 一．对于 中的 n ? 时间浓度法 （一次实验，得时间级数） r1 r2 r3 c t ln r ln c 3 2 1 斜率= n ? 初浓度法 （多次实验，得真级数） r0,1 r0,2 t c0, 1 c0, 2 c0, 3 r0,3 ln r0 ln c0 3 2 1 斜率= n 一．对于 中的 n 3．半衰期法 若有两个半衰期 可求得 n 若有多个半衰期 ln t1/2 = ln A – (n–1) ln c0线性回归的斜率 = 1– n 半衰期数据来源 c t c0 t1/2 常数 一．对于 中的 n 思考：如何利用Excel数据拟合确定反应级数？ 求H2O2在313.15K和碱性溶液中分解的反应级数。 ？ 0.080 150 0.088 125 0.098 100 0.066 0.108 0.120 0.157 c/(mol/L) 200 75 50 0 t/min 多种物质参与反应，初浓度之比等于计量系数之比 常数 二．对于 中的?，?，? —— 孤立法 例测 ? 方法1：一次实验，使cD和cE过量（10倍以上） 方法2：多次实验，使cD和cE恒定，测初速 二．对于 中的?，?，? —— 孤立法 ln k’ ? 例 某反应，计量方程为 2A(g) + 2D(g) = G(g) +2H(l)， 实验数据如下，求反应级数 解 设 第一组数据，pD不变， ln r0 ~ ln p0, A回归方程为 ln r0 =2.08 ln p0, A – 5.074 ( r = 1.0000, n = 3 ) 实验 实验 10.53 19.60 3 3.33 20.27 3 14.67 27.33 2 13.73 40.00 2 21.33 38.53 1 20.00 47.86 1 r0/(kPa/min) p0.D/kPa r0/(kPa/min) p0,A/kPa pA=53.33kPa不变 pD=53.33kPa不变 二．对于 中的?，?，? —— 孤立法 例 某反应，计量方程为 2A(g) + 2D(g) = G(g) +2H(l)， 实验数据如下，求反应级数 解 设 ln k’’ ? 第二组数据，pA不变， ln r0 ~ ln p0, D回归方程为 ln r0 =1.04 ln p0, D – 0.759 ( r = –0.9997, n=3 ) 实验 实验 10.53 19.60 3 3.33 20027 3 14.67 27.33 2 13.73 40.00 2 21.33 38.53 1 20.00 47.86 1 r0(kPa/min) p0.D(kPa ) r0(kPa/min) P0,A(kPa ) pA=53.33kPa不变 pD=53.33kPa不变0 药学院物理化学教研室 返回