3.化学平衡 3.3平衡常数.ppt

第三节 平衡常数表示式 第三节 平衡常数表示式 一．气相反应 一．气相反应 一．气相反应 一．气相反应 一．气相反应 二．液相反应 三．简单复相反应 药学院物理化学教研室 返回 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 通式 a：广义活度 应用于不同情况，可有不同的具体表示式 1．理想气体 压力 K?p= Kp(p?)–?? 摩尔分数 Kx同左 K?x=Kx 浓度 K?c= Kc(c?)–?? 热力学平衡常数 经验平衡常数 关系 （因为p=p总x =cRT c：mol?m–3） Kp=Kx(p总)?n =Kc(RT) ?? 压力 K?p= Kp(p?)–?? 摩尔分数 Kx同左 K?x=Kx 浓度 K?c= Kc(c?)–?? Kp=Kx(p总)?n =Kc(RT) ?? 热力学平衡常数无量纲，并与?rG?m相联系 经验平衡常数一般有量纲，与?rG?m无直接联系 当?n =0 时，一切平衡常数等值（无量纲） 当p总 =p? 时，K?p=Kx 2. 非理想气体（高压，低温气体） fB = ?B pB K?f =K??K?p 3．影响平衡常数因素 理想气体 K?p=f(T) K?x=f(T,p) 受总压影响 K?c=f(T) 非理想气体 K?f=f(T) K?p=f(T,p) 因为Kg=f(T,p) 液态混合物 K?x=Kx T，(p) K?c=Kc(c?)– ?n T，(p) K?m=Km(m?)– ?n T，(p) 影响因素 实际溶液 K?a, x=K?xKg, x T，(p)，浓度x K?a, c=K?cKg, c T，(p)，浓度c K?a, m=K?mKg, m T，(p)，浓度m 由?rG?m计算得到的是 Kx 对气相与凝聚相组成的系统 例 CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) =aCO2=K?p （纯物质固相或液相a=1） 分解压：固体物质分解平衡时，气相产物分压之和 如CaCO3的分解压是平衡时 CO2的压力 药学院物理化学教研室 返回