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(2) 费塞尔-库恩（Fieser-Kuhn）规则： 如果一个多烯分子中含有四个以上的共轭双键，则λmax的计算值可采用费塞尔-库恩公式： 式中： n = 共轭双键数 M = 共轭体系上取代烷基和环残基 R环内=共轭体系上环内双键的数目 R环外 =共轭体系上环外双键的数目 1、计算全反式β-胡罗卜素的λmax值 2、计算番茄红素的λmax值 2、α、β-不饱和羰基化合物醛酮 （1）α、β-不饱和醛酮 孤立乙烯的π→π*吸收带在165nm附近（ε约为10000），孤立羰基的n→π* 吸收带在275nm附近（ε100）。如果羰基和乙烯共轭，这些吸收带都向红移。即π→π*移至220-260nm（ε约为10000），而n→π* 吸收带移至310-330nm（ε100)。含羰基的α、β-不饱和醛酮类，也都可以象共轭多烯那样计算其π→π*跃迁的吸收峰（Ｋ带）位置，但是取代基在共轭双键的位置不同，则增值也不同。另外，非环形的（或六元环）和五元环的母体基本值也不同。下表列出了这一系列的经验计算规则： α、β-不饱和醛酮类吸收的经验规律 ? ? ? ? 各种母体 基本值 非环类及六元环类 α、β-不饱和酮母体吸收值 215nm 五元环类α、β-不饱和酮母体吸收值 202nm α、β-不饱和醛母体吸收值 207nm ? 各种 增值 因素 每延长一个共轭双键 +30nm 共轭双烯在同一环内 +39nm 任何共轭的环外性质的双键 +5nm 共轭系统碳原子上每取代一个烃基或残基 α +10nmβ+12nm,γ及δ+18nm ? ? ? 各种 ? ? ? ? 助色基 -OH α+35nm, β+30nm γ+30nm δ＋50nm ? -OOCR α、β、γ、δ均+6nm ? -OCH3（-OR） α+35nm, β+30nm γ+17nm, δ +31nm ? -SR 均 +85nm ? -Cl α+15nm, β +12nm ? -Br α+25nm, β+30nm ? -NR2 均 +95nm ? 上表中计算值是以乙醇为溶剂的吸收值，但此类化合物是有极性的，所以溶剂的极性与吸收带的位置有关，K带随着熔剂极性增强，向长波移动。如用其它溶剂时，测量值需要加上下列校正值后，才能与上表计算出来的数值相比，计算方法是计算值减去下列校正值，然后再与实测值比较。 溶剂 甲醇 氯仿 二氧六环 乙醚 正己烷 水 校正值/nm 0 1 5 7 11 -8 溶 剂 校 正表 计算实例： 例1、 计算： 母体吸收值（六元环） 215nm 环外双键 （对B环） +5nm 烃基取代 β +12nm d +18nm ? λmax计算值 280nm λmax实测值 283nm 共轭双键延长 +30nm 例2、下面两种异构体能否用紫外光谱区分？ 紫罗酮（β异构体）（I） 紫罗酮（a异构体（II） 计算 ： （I） （II） 母体吸收值 215nm 215nm 延长双键 +30nm 0 烃基取代 γ（1个）+18nm β （1个）+12nm δ（2个）18*2=36nm 0 λmax计算值 299nm 227nm λmax实测值 296nm 228nm 从以上两个异构体的计算值可以看出它们的最大吸收波长相差较大，这样就可以用紫外光谱区分。 此种化合物是交叉共轭，因此有两种不同的计算方法。 第一种是按羰基与1、2-位