稀土对化学镀镍磷电极制备与制氢效率的影响.doc

第31卷第4期 2010年8月 稀土 Chinefe Rare Earths VoL 31，No．4 August 2010 稀土对化学镀镍磷电极制备及制氢效率的影响 邝钜炽 (佛山科学技术学院化学与化工系，广东佛山528000) 摘要：开展了稀土(RE)对镍磷化学镀层水电解电极制氢效率影响的实验，探讨了稀土对化学镀过程及镀层 性质(镀层组成、镀层表面耐腐蚀性能)的影响，考察了单一或混合La、ce对电解水制氢效率的影响状况。证实了 在镀液中加入少量稀土能够显著提高镀速以及镀层电极的水电解效率，而且镧比铈更有效。并从RE对镀层Ni的 电子状态的影响等新的角度出发，做出了新的机理解释。 关键词：稀土(RE)；电解水；制氢；Ni—P化学镀；机理 中图分类号：TGl76；TK91；0646．5 文献标识码：A 文章编号：1004-0277(2010)04-0054--04 虽然获取清洁氢能的方法有几种，但是目前从 技术成熟与经济的角度综合衡量，仍是以电解水制 氢为最普遍?。 可是，电解水制氢的缺陷也是明显的，由于过电 位的存在，使电解水工业耗能巨大。为降低能耗必 须开发出新型廉价高催化性能的析氢电极材料。迄 今为止研究几乎都围绕着非贵金属析氢催化剂而展 开，特别是Ni基或其合金催化剂，其活性与贵金属 Pt相当而受到极大的关注旧q J。本工作就是在基础 Ni—P化学液上，添加RE获得经RE修饰的、具有 表面析氢催化活性的Ni—P／RE电极H司1。 1 实验部分 1．1主要试剂 NiS04·6H20，NaH2P04·H20，Na3C6H507· 2H20，CH3COONa·3H20，Pb(CH3COO)2·3H20， h(n1)，Ce(Ⅲ)，均为分析纯。 1．2电解水Ni—P／RE化学镀层电极的制备 其过程与普通Ni—P化学镀层相同，只是镀液 中添加了适量的稀土化合物，所得的带Ni—P／RE 的金属棒直接用作电解水的电极。 2 结果与讨论 2．1 稀土对化学镀过程及镀层性质的影响 2．1．1 RE对Ni—P合金镀层组成的影响 图1反映的是化学镀Ni—P／RE合金镀层中，磷 元素(P)的原子百分含量(曲线口)与镍元素(Ni)的 原子百分含量(曲线b)分别与稀土元素(RE)的原子 百分含量(横坐标值)的对应变化关系。从图1可以 看出，添加稀土元素达到0．014％后，镀层中镍百分含 量逐渐升高，磷百分含量有逐渐减小的趋势(当然，到 达对应的RE为0．016％后，这种趋势就不太明显)。 20． 芝20． 巅20． 蓬豢 g 19． 擎19 ．噬fi-19． 罐19． 稀土的原子分数佴 图1添加稀土对Ni-p台金镀层组成的影响． n吕l F_强ea of RE蚰compodflon of№一P柚0y co．rig 收稿日期：2009．11．04 作者简介：邝钜炽(1955．)，男，广东台山人，硕士，教授，从事应用化学教学与研究。 ，l／赫隶书隧雹错子蹬疆 2 l 0 9 8 7 6 5 ∞∞眦伯为俜伯4 万方数据 第4期邝钜炽：稀土对化学镀镍磷电极制备及制氢效率的影响55 这里有意义的是：因为已从学术界多方实验得 到证明，加入少量RE可以较明显提高镀层的耐腐 蚀性能；而现有理论一般把Ni—P(／RE)合金镀层 的耐腐蚀性能优于纯Ni镀层归功于镀层中适当增 加的含P量(P使镀层提高了形成非晶态的能力)。 然而现在的事实是：稀土元素含量由0．014％增加 至0．016％，在这样的微小的增量范围内，镀层的耐 腐蚀性能未见递减而此时P含量恰恰是递减的。 因此现有化学镀镍理论值得重新推敲。 由磷无法单独自溶液中析出的事实可得知，磷 必须与镍才能发生共沉积。因此可以试想，随着稀 土加入量的增大，一定程度上干预、阻碍了Ni—P共 沉积的进行，反映到镀层组成上，就是引起P含量 的有所减少。 2．1．2 RE对Ni—P合金镀层表面耐腐蚀性能 的影响 将Ni—P化学镀层与Ni—P／RE化学镀层在 3．5％NaCl溶液中的耐腐性进行了比较，结果发现， 镀液添加RE得到的Ni—P／RE镀层较原来的Ni— P镀层耐腐性提高。这从镀层在3．5％NaCl溶液中 的电极极化行为中可以找到答案。图2为两种化学 镀层的电极化曲线。 jo { 过 掣 S 爨 电流密度／(pm·eL1) 图2稀土添加前后镀层在3．5％NaCl中的极化情形比较 Fig．2 Comparison of polarization changes of Ni-P caotings between the sample got in bath With RE and without RE 图2中，横虚线以上部分反映的是镀层在3．5％ NaCl溶液中的阳极极化情况，横虚线以下部分反映 的是其阴极极化情况。从图2可以