药学有机化合物光谱解析.pptVIP

二、核的Overhauser效应（NOE） 第七节 结构解析 结构解析的大体程序 1.TMS信号是否正常，溶剂峰是否出现在预定位置； 2.根据积分曲线求出各个信号对应的氢数，并推测其是否为CH3、CH2、CH等 3.找出活泼氢的信号； 4.找出各自旋系统及相应的耦合关系和可能的连接情况； 5.确定各个质子所连碳的类型，如O、N、C、双键、三键、芳环。 C6H3OBr3 （四）氢键缔合对化学位移的影响 （五）溶剂对化学位移的影响 三、化学位移与官能团类型 sp3杂化碳上的质子化学位移范围： 烷烃类化合物：δ～1 与双键相连：δ～2 与O相连：δ～＜4 与芳环相连：δ2.3～2.9 与羰基相连：δ2.0～2.2 与N相连：δ～3（由于N的电四极矩效应，使与之连接的碳上的质子信号变宽） a. 烯 烃 a-H 5.3～5.6 b-H 6.5～7.0 a,b-不饱和酮 4.8 一般链烯 4.4 末端链烯 5.3～5.8 开链双键 4.5～5.2 末端双键 5.3～5.9 环内双键 4.4～4.9 环外双键 化学位移范围 结构类型 sp2杂化碳上的质子化学位移范围： 质子化学位移的经验计算 取代基对苯环芳氢的影响（d=7.27+Ss） +0.30 +0.09 +0.64 -COCH3 吸电基团 -0.18 -0.09 -0.17 -CH3 -0.37 -0.09 -0.43 -OCH3 -0.40 -0.14 -0.50 -OH 供电基团 p m o 取代基 +1.0 +0.3 +0.1 +0.6 -COR 吸电基团 -0.5 -0.2 -0.1 -0.2 -R -1.0 -0.4 -0.1 -0.5 -OH（或-OCH3） 供电基团 之和 p m o 取代基 0.33 1.02 0.68 ?COOR conj(2) -0.81 -0.73 2.30 ?N R: conj(2) 0.58 1.15 0.84 ?COOR 0.39 0.97 0.69 ?COOH conj(2) -1.31 -1.19 0.69 ?N R: conj(2) 0.74 1.35 1.00 ?COOH 0.95 1.01 1.06 ?C = O conj(2) 0.55 0.40 1.04 ?Br 0.81 1.13 1.10 ?C = O 0.03 0.19 1.00 ?Cl -0.01 0.08 1.26 ?C = C conj(2) -0.10 0.37 1.35 ?Aromatic -0.21 -0.04 0.98 ?C = C -1.28 -1.06 1.18 ?OR, R: aliph -0.23 -0.05 0.66 ?CH2N -0.15 -0.15 0.53 ?CH2S 0.99 1.41 1.10 Cl -C = O 0.07 0.12 0.72 ?CH2Cl, ?CH2Br -0.07 -0.02 0.67 ?CH2O, ?CH2 0.35 0.93 1.37 N -C = O -0.30 -0.33 0.71 ?Alkyl-Ring(1) - 0.29 -0.26 0.44 -Alkyl 1.21 0.97 1.03 -COＨ 0 0 0 ?H tras cis gem R trans cis gem R 　例 某烯烃化合物除C=C双键外，其上四个基团分别为-H、-CH3×2及-COOCH3，1H-NMR上于δ 5.98处有一烯氢信号，试推测其结构式。 解：上述四个基团可能排列出下列三种结构 (A) (B) (C) ? Ha=5.28+0.44+1.15－0.29 = 6.58 ?Hb=5.28+0.44－0.26+0.58 = 6.04 ?Hc=5.28+0.84－0.26－0.29 = 5.57 R： gem 0.44 ；cis -0.26；trans -0.29 COOCH3：gem 0.84 ；cis 1.15；trans 0.58 第三节 峰面积与氢核数目 1.活泼氢 2.对称结构 第四节 自旋耦合与自旋分裂 一、自旋耦合及自旋分裂 原子核之间的相互干扰叫自旋耦合。由自旋耦合引起的谱线增多叫自旋分裂。自旋耦合的度量是偶合常数，用J表示，单位为赫（Hz）或周/秒（CPS、C/S）。由于原子核间的自旋耦合起源于磁核间的干扰，是通过成键电子传递的，所以偶合常数的大小与