西大,物化,考研 05章_相平衡2-28(改).ppt

第五章 相平衡 第五章 相平衡 § 5.1 引言 § 5.2 相平衡的一般条件 § 5.3 相律 § 5.4 单组分系统的相平衡 § 5.5 二组分系统的相图及其应用 学习要求 1.了解相、组分数和自由度等与相平衡相关的概念。 2. 熟练掌握并应用Gibbs相律。 3. 熟练掌握并应用克拉贝龙方程和克劳修斯-克拉贝龙方程； 4. 理解并能简单分析各类典型的相图(单组分相图、双液系二组分气-液相图、二组分低共熔点相图、盐水相图)---理解相图中各相区、线和特殊点的意义及自由度变化。 5.熟练运用杠杆规则。 6.了解完全互溶、部分互溶和完全不互溶双液系相图的特点及应用(蒸馏与精镏的基本原理)。 7.掌握由步冷曲线绘制二组分低共熔点相图(生成简单的低共熔混合物、生成稳定与不稳定的化合物、生成固熔体的相图)的基本方法；了解二组分低共熔点相图、盐水相图的应用(在冶金、分离与纯化方面的应用)。 §5.1 引言 1. 基本概念 (1) 相图：用于表示多相系统的状态随系统的温度、压力及组成变化的图形。 (2) 相律：表示多相平衡系统中自由度数f (描述平衡系统的独立变量数目) 与相数Ф、独立组分数Ｃ及外界条件(T、p等)之间关系的规律。 (3) 相：系统中化学组成、物理性质和化学性质完全均匀(以分子、原子分散状态)的部分。 在指定的条件下，相之间有明显的界面。 气体：能均匀混合，? = 1。 固体：除固态溶液(? = 1)外，一种固体是一相。 (2) 工业酒精浓度为95.57%，不能由精馏得到无水乙醇。 (3) 盐的提纯：过滤-稀释-蒸发浓缩(浓度?)-冷却(T?) (4) 冷冻循环液： WNaCl%=22.3 低共溶点：-21.1?C W(NH4)2SO4%=38.4 低共溶点：-19.1 ?C (5)制备低共熔合金： Tf(Bi)=273 ?C；Tf(Cd)=323 ?C； Tf(Bi+Cd)=140?C §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相律 1. 相关术语 (1) 系统的自由度f：保持系统原有相数不变时，描述系统的平衡状态所需最少的独立强度变量的数目(T、p、组成等)。 例 1：求方程Y = x + 5的独立变量数 方程有2个(x和Ｙ)变量，独立变量数ｆ=１ 例 2：水与水气在100?C达平衡(ps = 101.325 kPa) 例(课本P. 336) 第4 题 ∵压力一定 §5.4 单组分系统的相平衡 例(课本P.337，第12题) (1) ?min= 1，fmax= 2 单相，有2个独立变量T和p。 (2) fmin= 0， ?max= 3 三相共存，T、p有确定值。 单组分系统只能出现一个或多个三相点，不可能出现四相点。 (3) ? = 2，f = 1 两相平衡， p = f(T)。 根据相律，绘制单组分相图，需要测定不同T时相平衡的p值。 要读懂相图，需要分析相图的区域、线和特殊点的相数 、相态、 f 以及物系点的变化情况。 根据实验结果绘制水的相图(课本P.281图5.1)。对相图的分析如下： 1)相区：有3个相区，? = 1， f = 2。在3个相区内，T和p独立且有限度地变化不会引起相的改变。 OA、OB和OC线的斜率可用Clapeyron方程计算。 a) 三相点是物质自身的特性，不受外压的影响。而冰点为大气压下，物质的气、液和固三相共存点，随外压的改变而变化。 b)冰点测量在105Pa时进行，液态中溶解有空气且压力? 105Pa，测量的数值与三相点有微小的差别。如105Pa时，水的冰点为273.15K，而水的三相点状态为273.16 K， 610.62 Pa 。两者相差 0.01K[(1)因外压增加，使凝固点下降0.00748 K；(2) 因水中溶有空气(稀溶液)，使凝固点下降了0.00241K]。 例(课本P.340，5-26)： 解：纯物质的三相点为气、液和固态共存的状态 点，而升华是固态直接转化为气态的相变过程。 4. 超临界流体 温度与压力均超过临界点的流体。 超临界流体是一种稠密的气态，其性质介于气体和液体之间。具有特殊的溶解性能，在化学反应与物质提取(萃取)方面作为介质有诸多优点而受到广泛关注。 如超临界水(TC 647.5 K；pc 22.12 MPa)可与air， O2(g)，N2(g)、CO2(g)等气体完全互溶。 超临界CO2(tC 30.98?C；pc7.375 MPa)的密度?c= 468kg/m3。 §5.5 二组分系统的相图及应用 对于二组分系统 f = C - ? + 2 = 4 - ? ?min = 1，fmax = 3 这三个变量通常是T、p 和组成 x。所以用相图表示二组分系统的状