东北石油大学生物化工.ppt

现在通过物质在人体、环境中造成毒性的机理，可以对化合物进行修饰以减少其毒性。那些毒理未知的化合物，可以通过化学结构中某些官能团与毒性的关系，设计时尽量避免有毒基团。同时将有毒物质的生物利用率降至最低也是设计途径之一。还可以利用改变分子物理化学性质如水溶性、极性的方法，控制分子使其难于或不被生物膜和组织吸收，也就降低了毒性。 总之，设计安全化学品是可行的。现在已有很多成功的例子。如将致癌的芳胺经分子修饰以利于排泄或阻止生物活化；将分子中的碳原子以硅原子替代来降低毒性等。 第五节 采用无毒无害的溶剂和助剂 一、溶剂和助剂的应用及其危害 通常用的溶剂中，还卤原子的溶剂如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等都被疑为致癌剂，苯、芳香烃也致癌。而助剂通常用量大且耗费，由于其应用非常广泛以至于很少人评价它们到底是不是必需。除了对人类健康的影响，溶剂和助剂的应用还对环境的危害也日渐突出。20世纪氟利昂作为清洁溶剂、推进剂、发泡剂被广泛应用，但是它破坏臭氧层。所以采用无毒无害的溶剂和助剂将成为发展清洁合成的重要途径。 二、超临界流体 （一）超临界流体的性质 超临界流体是指处于超临界温度及超临界压力下的流体，是一种介于气态与液态之间的流体状态。其密度接近于液体（比气体约大3 个数量级），而粘度接近于气体（扩散系数比液体大100 倍左右）。这一流体具有可变性，其性质随着温度、压强的变化而变化。 （二）超临界流体的应用 由于超临界流体的性质，其在萃取、色谱分离、重结晶以及有机反应等方面表现出特有的优越性，从而在化学化工中获得实际应用。其中小分子如二氧化碳在压力超过1.38 MPa、温度为31.06 ℃就可达到临界点，超临界CO2流体以其适中的临界压力和温度、来源广泛、价廉无毒等优点而得到广泛应用。它不仅被应用于有机合成，在分析化学等多方面也得到应用。 三、无溶剂体系 从危害的角度看，无溶剂体系对人类健康、环境具有显著的利益。在无溶剂存在下进行的反应大致分为三类： 1. 以试剂、原料作溶剂的反应； 原料和试剂在熔融的状态下充分混合 的反应； 3. 固体表面的反应。 四、以水为溶剂的反应 水作为反应溶剂有其独特的优越性，因为水是地球上自然丰度最高的“溶剂”，价廉、无毒、不危害环境。此外，水溶剂特有的疏水效应对一些重要有机转化是十分有益的，有时可提高反应速率和选择性，更何况生命体内的化学反应大多是在水中进行的。 五、固定化溶剂 溶剂具有危害最主要的问题在于其挥发性。溶剂的易挥发使其对暴露的人有害，而且造成空气的污染。固定化溶剂是解决办法之一，它能够保持溶解性，而又不挥发。目前这方面的工作已有初步成效。我们可以将溶剂分子束缚在一固体载体上，或者直接将溶剂分子键在聚合物链上，而有的新聚合物本身有良好的溶解性能，并且无害。 第六节 合理使用和节省能源 一、可利用的能量 1. 电能 除了传统的热能外，还有许多形式的能量在化学反应中得到应用。电能是运用较多的一种。电化学过程是清洁技术的重要组成部分，由于电解一般无需使用危险或有毒试剂，而且通常在常温常压下进行，因此，在清洁合成中具有独特的魅力。 2. 光能 运用环境友好的光化学反应来替代一些需要有毒试剂的化学反应是近年来研究较多的课题。 3. 微波 在许多情况下，微波技术显示了极大的优势，即不需要通过持续加热来使反应进行。而且在固体状态下的微波反应避免了在有溶剂的反应中溶剂所需的额外的热量需求状况。微波协助萃取在环境样品的有机氯化合物的检测中就显示了其优越性。在微波条件下的萃取不需要热能，萃取时间短，且萃取效果更完全。 4. 声波 一些反应如环加成、周环反应可采用超声波的能量来催化进行。 三、优化反应的能量需求 当一个合成路线可行时，衡量其能量的需求是很有必要的。化学家不仅要对一个反应路线产生的有害物质负责，而且对反应或生产过程中的能量消耗负责，通过设计反应体系，能量需求可以改变很多。所以化学家应将反应过程中的每一步能量需求也作为设计对象去不断优化它。 第七节 利用可再生的资源合成化学品 一、可再生原料的定义 可再生原料通常是指生物、植物基础的原料，消耗后在一定时间范围内可产生的物质，准确地说，即指在人类的生存周期的时间范围内容易再生的物质，例如，二氧化碳、甲烷都可称为可再生原料。 二、油脂 —— 一类重要的可再生原料 植物油