联用仪器分析前处理及应用.docVIP

联用仪器分析前处理及应用 联用仪器分析前处理及应用 样品分析的过程 1．样品的采集 2．样品的制备 3．仪器分析 4．数据处理与结果表达 其中1、2步属于样品的预处理 我们所关心的： 样品的制备 ? 预分离 ? 浓缩（富集） ? 纯化 ? 衍生化 为什么要预处理？ ? 理由1：据统计，制备占整个分析时间的2/3，其中上机只占1/10 ? 理由2：气相色谱要求分析对象的沸点一般应在350℃以下，液相色谱为真溶液；分析仪器的检测限一般在10-2—10-8（mg/mL-ng/mL） ? 理由3：为保护（维护）仪器 ? 理由4：为排除其他干扰分析结果的因素（溶剂杂质等） 样品预处理的意义： ? 样品预处理拓宽仪器的应用范围 ? 从某种意义上说，预处理水平的高低决定仪器使用水平的高下 预处理水平取决于两方面： ? 化学基础理论知识和化学实验操作技能 ? 新预处理仪器配件的应用能力（和财力） 气-质联用分析对样品的要求： ? 具有挥发性：bp: 350 ℃ ? 样品中无不挥发的固、液体，进样后不能残留在进样口 ? 无水，无强酸、强碱 ? 样品在进样及色谱温度下不分解、变性（聚合） ? 如果样品需要溶剂溶解，样品不能与溶剂之间发生化学反应（有些室温下无明显反应，但高温反应明显） ? 一般样品应无色（有色物质的分子量大，都是不挥发的物质） 预 处 理 方 法 （富集和初步分离，使样品符合仪器进样要求） 一、萃取 ? 液-液萃取（分液漏斗） （乳化和破乳） ? 自动连续液-液萃取装置 ? 固-液萃取： ? ① 索氏抽提 ? ② 超声波萃取 ? ③ 超临界萃取 ? ④ 微波萃取 二、蒸馏 ? 简单蒸馏 ? 减压蒸馏（馏分分散时容易损失组分） ? 水蒸汽蒸馏 ? 并时蒸馏萃取 ? 分油器蒸馏（连续水蒸汽蒸馏） ? K-D浓缩器（一种专用浓缩装置，最后体积可读） 三、吸附-解吸（一种富集手法） ? 吸附：吸附剂（根据对象的不同，选择，如活性炭、分子筛、各种树脂等） ? 解吸：热解吸及溶剂洗脱 四、吹扫-捕集装置（动态顶空） （与GC-MS联接使用） ? 原始模型：吸附-解吸系统 ? 吹扫：纯净载气或循环泵 ? 捕集：吸附剂（多孔聚合物Tenax、硅球、活性碳）、冷阱、溶剂（冷） 五、固相萃取（Solid Phase Extraction SPE） ? 原理：液相色谱原理一致，分正相、反相、离子交换 ? 柱子可自填、也有商品化一次性柱，用于定量分析一定要选择和优化条件，建立方法。 六、固相微萃取（Solid Phase Microextraction） ? 萃取原理 ? 装置结构 ? 萃取操作 ? 应用实例 固相微萃取 纤 维 头 不同的纤维头适用于不同的分析对象 ? 聚二甲基硅氧烷（红色） ? 非极性固定相 (适用于许多弱极性化合物如芳香族、酯类以及多种农药分析). ? 100-微米（?）用于挥发物的分析 (芳香族及气味物质) ? 30-微米（?）用于农药分析 ? 7-微米（?）用于大分子 续—商品化的纤维头 ? 85-微米（?） 的聚酰胺(酚类) （白色） ? 65-微米（?）聚乙二醇/二乙烯基苯（醇类）（橙色） ? 75-微米（?）聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（胺类） （兰色） ? 65-微米（?）聚乙二醇/聚甲基硅氧烷（挥发性化合物 ? 80-微米（?）二乙烯基苯/carboxen/聚二甲基硅氧烷 分析挥发和半挥发样品 更多关于SPME的参考信息 ? Varian and Supelco 网上应用指南 ? /csb/gcnotes/spmeindex.html ? ? Books ? Pawliszyn, J., “Solid Phase Microextraction: Theory and Practice”, Wiley-VCH, Inc, New York, 1997 ? Pawliszyn, J. ed, “Applications of Solid Phase Microextraction”, Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, 1999 ? Wercinski, S. ed, “Solid Phase Microextraction: A Practical Guide”, Marcel Dekker, New York, 1999 程序升温汽化进样口 （Program Temperature Vaperise） 特