第6课大学固体物理ppt.ppt

固体物理第六课 王炜路 TelQQEmail：wlwang@issp.ac.cn 上节回顾 1.两原子间的相互作用势能 2.表示两原子间的相互作用力 3.离子键 4.共价键 课堂测试 1分 负电性公式 2分 画出冰中氢键结合的四面体 6分 证明体弹性模量 * r0 f(r) u(r) f(r) ，u(r) 和 r 的关系曲线 -W r r 三、金属键和金属晶体 1· 举例：Ⅰ、Ⅱ和过渡族元素 2· 特点： ①基本特点： 原子实和电子云之间的库仑相互作用 Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ 金属性结合示意图 价电子不再束缚在原子上，在整个晶体中运动，原子实(正离子)浸泡在自由电子的海洋中！ 电子的“共有化 ” ② 结合力本质： 使整个金属结合在一起！ 晶体平衡：排斥作用与库仑吸引作用相抵！ ◎体积缩小，共有化电子密度增加，动能(正比电子云密度2/3)增加； ◎原子实相互接近,电子云显著重叠 → 强烈排斥作用 ③结构要求: 对晶格中原子排列的具体形式无特殊要求. 体积效应:排列的愈紧密，Coulomb能愈低 — 取最紧密排列结构 排斥两种来源： 面心立方结构 六角密积结构 体心立方结构 CN=12 CN=8 ④性能： 高的导电性 导热性 金属光泽 共有化电子可以在整个晶体内自由运动 很大的范性（可经受相当大的范性变形） — 晶体内部形成原子排列的不规则性相联系! ∴金属材料易于机械加工！ 四、分子键（范德瓦耳斯键）和分子晶体 1·举例： a)满壳层结构 的惰性气体 He, Ne, Ar, Kr, Xe — 无极性(原子 正负电荷重 心重合) 2·比较： 离子晶体: 原子变成正、负离子（私有化） 共价晶体: 价电子形成共价键结构（共有化） 金属晶体: 价电子转变为共有化电子（公有化） b)价电子已用于形成共价键的 具有稳定电子结构的分子 — NH3, SO2, HCl → 在 低温下形成分子晶体有极性 (正负电荷重心不重合) 价电子状态在结合成晶体时都发生了根本性变化! 分子晶体：产生于原来具有稳固电子结构的原子或分 子之间，电子结构基本保持不变! 3· 分子晶体作用结合力 静电力 — 极性分子间 诱导力 — 极性分子间 色散力 — 范德瓦耳斯力（非极性分子间的瞬时 偶极矩相互作用） 4· 基本特点 普遍存在；结合单元是分子； 无方向性和饱和性—熔点低，沸点低；硬度小 五、氢键和氢键晶体 H(1S1) 1.举例： 冰；铁电晶体 — 磷酸二氢钾（KH2 PO4)；固体氟化氢[(HF)n]；蛋白质、脂肪、醣等含有氢键 2.特点： H原子只有一个1s电子，可以同时和两个负电性较强的而半径较小的原子结合 如:O、F、N 异极化键 氢键是一种由于氢原子结构上的特殊性所仅能形成的特异键型！ ① 其中与一个结合较强，具有共价键性质 短键符号表示“—” 注：∵共价键中电荷分布趋向负电性强的原子； O、F、N负电性较强。 ∴H 原子核就相对露在外面 — 显示正电性 ② 另一个靠静电作用同另一个负电性原子结合起 来 — 氢键（弱于Van der weals 键） 长键符号表示“…” 例(HCOOH)2 甲酸二聚分子结构 O…H – O H - C C - H O – H…O H2O晶体的键结构为O – H…O → 第三个 O 原子向 H 靠近,受到已结合的两个 O 原子的负电排斥，不能与 H 结合 3·性质：氢键具有饱和性和方向性 ★ 饱和性 : 每个O原子按四面体结构形式 与其他4个H 邻接； ★ 方向性 : 冰，四面体结构 表明：氢键能使分子按特定的方向联系起来！ 每个H原子与 一个O共价结合， 另一个O按氢键结合 H H H H O O O O O 冰中氢键结合的四面体 1.由 C 原子组成，成键方式≠金刚石 六、混合键 例子：石墨 — 层状结构（二维） 2.层内：三个价电子 — sp2 杂化，分别与相邻的三个C 原子 → 形成三个共价键（键长：1.42?） 粒子之间相互作用较强！ 同一平面内，1200（六角平面网状结构） 平面上的所有2pz电子互相重叠 — 共价键 3.层间：第三个pz电子可沿层平面自由远动 网层间通过范德瓦尔斯力结合 — 分子键 层与层间的距离为3.40? 一般的 C-C 链长 使其具有金属键的性质 — 使石墨晶体具有良好的导电性 导致层与层之间易于滑移 — 表现石墨晶体特有