第八章聚合物的粘弹性.pptVIP

* 要描述粘性流动(不可逆的形变)用一个理想粘壶 ,而高弹形变可以用粘壶与理想弹簧并联. * Maxwell和Kelvin模型比较 Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 s t t e 图18 * ?要描述一个没有流动的高度交联的橡胶的蠕变过程, 如何设计模型? 设计分析: ② 那么每一种形变可以用什么来表示? ①该蠕变过程包括几种形变? 普弹形变 高弹形变 ③写出形变的力学方程? * 在恒力?0作用下,?0=?1=?2 * 要描述一个完整的蠕变过程, 它包括普弹形变,高弹形变,粘流,我们怎么设计模型? 在恒定应力下,形变等于三者之和,那么可以说是串联模型------四元件模型. * * * * 3.多元模型和松弛时间分布: 我们知道聚合物的一个典型的特点:运动单元的多重性,不同运动单元具有不同的松弛时间因此描述聚合物的粘弹性模型是它们为数更多的单元的组合.不同的弹簧(模量不同)和粘壶(熔体的粘度不同)给出不同的松弛时间?I,即组成一个分布很宽的连续谱---松弛时间谱. * 利用这个原理，可以根据有限的实验数据来预测高聚物在很宽的负荷范围内的力学性质。 Boltzmann叠加原理－线性粘弹性： 原理：polymer力学松弛行为是其整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果 高聚物的蠕变是其整个负荷历史的函数，每个负荷对高聚物蠕变的贡献是独立的，因而各个负荷的总的效应等于各个负荷效应的加和，最终的形变是各负荷所贡献形变的简单的加和 五、 Boltzmann叠加原理 * 如果应力?1作用的时间为?1，则它引起的形变为： 对于高聚物粘弹体，在蠕变实验中应力?0、蠕变和蠕变量之间有： ?0 是t＝0时作用在粘弹体上的应力 * 这两个力 t 时间内相继作用到某一个弹性体上，根据Boltzmann叠加原理，则总的形变是两者的线性加和。 * ?1 t ?（t） o 相继作用在试样上的两个应力 所引起的应变的线性加和 图19 * 现在考虑具有几个阶跃加荷程序的情况，外力Δ?1， Δ?2， Δ?3……… Δ?n,分别于时间?1， ?2， ?3， ……… ?n作用到试样上，则总形变为： 上式是Boltzmann叠加原理的数学公式，当上式应力连续变化时，可写成积分式。 * 积分下限取－?是考虑到全部受应力的历史，上式分步积分时假定?（－?）＝0，并引进新变量a＝t－?，得 * 类似的对应于应力松弛实验，Boltzmann叠加原理给出与蠕变实验完全对应的数学表达式。分别于时间?1， ?2， ?3， ……… ?n作用到试样上应变Δ?1， Δ?2， Δ?3 ……… Δ?n。 当应变连续变化时有 * 1、定义及用途： 高分子运动具有松弛的性质，要使高分子链段具有足够大的活动性，从而使高聚物表现出高弹性形变，需要一定的时间（即松弛时间）或者温度升高，松弛时间短， 因此: 六、聚合物的时－温等效原理 * 同一个力学松弛既可以在温度较高和较短的时间内观察到，也可以在较低的温度和较长的时间内观察到，因此升高温度和延长观察时间，对于高分子运动是等效的，对高聚物的粘弹性行为也是等效的。 这个等效性可以借助余一个转换因子?T来实现，即在某一温度下测得的力学数据可以转变成另一个温度下的力学数据。 时－温等效原理： * * WLF方程： ① T0不同，C1,C2,不同 ② 当T0＝Tg时， C1＝17.44,C2＝51.6。 适用范围： TgTT+100℃ * ③当TTg＋50℃ 有了以上方程，便可以反过来直接由方程式计算各种温度下的曲线移动量，据WLF方程，直接作出lg?T～T的图，然后从曲线上找到所需温度下的lg?T数值，确定水平移动量，即可绘制曲线。 * ②WLF方程是时温转换的定量描述。 例如： 要得到低温某一温度时天然橡胶的应力松弛行为，由于温度太低，应力松弛进行的很慢，要得到完整的数据可能要等几个世纪，这是不可能的。我们可以利用时温等效原理，在较高的温度下测得应力松弛的数据，然后换算成所需要低温的数据。 * .WLF方程的应用意义 由于时温等效性，可以对不同温度下测定的结果进行换算，从而得到一些实验上无法测定的结果。 例如在材料的实际使用中，常常提出其室温下使用寿命以及超瞬间性能的问题（EPDM防水卷材使用寿命50年以上）。这就需要几年甚至几十年、上百年的实验或者超短时间内的实验（10－1－10－8s）。 实际上，这是很困难或者说几乎不可能的事情。但利用时温等效原理，可将在室温条件下几年甚至上百年完成的应力松弛实验可以在高温条件下短期内完成；或者需要在室温条件几十万分之一秒或几百万分之一秒中完成的应力松弛实验可以在低温条件下几小时甚至几天内完成。 * T 图20 时温等效作图