第六章 新能源材料-金属氢化物镍电池材料.pptxVIP

第六章 锂离子电池材料;6.1概述 锂一次电池;锂一次电池工作原理;电极反应：;锂离子二次电池的提出;锂离子二次电池的原理;;;锂离子电池结构及分类;锂离子电池的主要优点;锂离子电池的主要优点;6.2锂离子电池负极材料;6.2 锂离子电池负极材料;6.2.1 金属锂负极材料;① 寻找替代金属锂的负极材料； ② 采用聚合物电解质来避免金属锂与有机溶剂反应； ③ 改进有机电解液的配方，使金属锂在充放电循环中保持光滑均一的表面。;6.2.3 碳负极材料; 石墨是最早用于锂离子电池的碳负极材料， 石墨可以分为天然石墨和人造石墨，其结构是层 状结构，其碳原子呈六角形排列并向二维方向延 伸，层间距为0.335 nm，成本低、比容量高 、导电性好、初充电效率高、充放电电压曲线 稳定、插锂电位低等特性。;石墨作负极也存在许多缺点： 充放电循环过程中形成SEI膜，造成基体膨胀和容量损失，同时使石墨层发生剥落现象而降低寿命； （SEI膜，首次充放电过程中，电极和电解质反应，在电极表面形成钝化层，消化锂离子，增加电阻） 石墨材料与溶剂相容性差； Li 只能从片状边界嵌入和脱出，由于嵌入／脱出反应面积小，扩散路径长，不适应大电流充放电； 石墨热处理温度通常需在2 000℃ 以上，使生产成本增加； 当电位达0 V 或更低时，石墨电极上可能有金属锂沉积出来。;;1.2无机物包覆 类型很多，主要包括沉积铜、银、镍、锌、铝、锡、氢氧化铁及其金属氧化物等。金属及金属氧化物包覆天然石墨的目的也主要是覆盖天然石墨粒子边缘处的活性点，改善电极粒子间的接触状况，提高电极的电导率而降低充放电过程中的阻力而使循环性能得以提高，同时具有活性的包覆剂还可以提供额外的储锂位置，进一步提高电池容量。 ; 2、化学改性 对于化学改性，主要有氧化、还原和表面化学修饰等，其中氧化又分液相氧化和气相氧化。。中岛刚等利用氟气、臭氧和空气对天然石墨进行表面氟化和氧化处理。 液相氧化处理，包括双氧水、硫酸铈、硝酸等，氧化后的天然石墨的可逆容量和循环性能都有较大程度的提高。; 3、天然石墨球形化 既具有层状堆砌结???，又有球形特点，比表面积大，分布均匀。球形化的目的要在克服天然石墨缺陷的同时提高天然石墨的振实密度。 天然石墨经过特殊的整形和分级技术，控制大粒径和小粒径粒子的数量，碎屑和大粒子分离除去，制得的石墨产品结晶性好，球形度高，性能稳定。 ; 硬碳是指难石墨化的碳，是高分子聚合物的热解碳，如:酚醛树脂、聚苯树脂、蔗糖等材料炭化而成. 硬碳主要是由单层碳原子层无序地彼此紧密连接而构成，锂离子在石墨材料中只能嵌入其碳原子层与层之间，而硬碳材料的结构为单原子层的无序结构，单原子层的两边都可以吸附锂。故这类碳具有较高的比容量，嵌锂容量至少为完美石墨的2倍，其锂碳的化学计量比为Ｌi2C6，实验证明，可逆容量一般在550~900mAh/g。 ; ;6.2.4 非碳负极材料;目前已经用于锂离子电池规模生产的正极材料为LiCoO2， 廉价的电极材料LiNiO2和LiMn2O4正在广泛研究并已在电 池中试用。;6.3.1 LiCoO2正极材料;;6.3.3尖晶石LiMn2O4正极材料;6.4 电解质材料;6.4.1 非水有机溶剂电解质;6.4.2 聚合物电解质;6.4.2 聚合物电解质;（2）胶态聚合物电解质;6.4.3 无机固体电解质;6.5 锂离子电池的隔膜材料;;;隔膜的主要类型