结构催化剂的发展和应用研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 结构催化剂的发展和应用 陈诵英杨迎超 (浙江大学催化研究所(西溪校区)浙江新合成有限公司 杭州天目山路34号，浙江310028浙江新昌城关镇，312500) 摘要：固体催化剂的形状由无定形到成型催化剂，对工业应用来说固体催化剂的成型不是一件容 易的事，也许要投入较多资金。催化剂成型的目的是适应所使用的反应器，是催化剂有高的效率因子 和低的能量消耗。为适应快速反应和低压力降以及环境保护工业的要求，结构催化剂应允而生。目 前，使用的结构催化剂有两大类：纤维催化剂和独居石催化剂。本文重点介绍了着这两类结构催化剂 的特点、所使用的材料、制备技术和应用以及它们的发展。 前言 多相催化过程是建立在固体催化剂的基础之上的。最早发展的固体催化剂是氨合成的融铁催化 剂，他在工业上的应用是以无定形的形式。借助于石油炼制和石油化工的快速发展，固体催化剂和催 化过程也得到快速发展。为了满足工业催化过程的要求，如传递过程阻力和压力降，催化剂需要成型 以便更好地装入催化反应器。这样一来，催化剂制备过程中增加了成型过程。在实验室里一般不会 Today 考虑催化剂的成型，但是到工业生产，催化剂的成型变成催化剂产业化的关键步骤。[Catalysis 用在催化剂成型上不仅花了一年多的时间还投入了近亿元的研发资金。这是因为催化剂粒子的形状 和大小不仅影响催化剂的性能，而且影响其粉碎强度、床层的压力降、生产成本和失活性能。其中的 一些要求是相互排斥的，例如使用小颗粒催化剂可以增加活性但是也增加床层的压力降。因此，最好 的经济效益决定了采用何种形状和大小的催化剂。催化剂形状和大小的选择主要有赖于所使用的反 应器的类型，如表1所示。 表1 Different shapes catalyst 当反应器已经选定是，催化剂最佳形状和粒子大小主要由反应器中的水力学和传质传热条件来 确定，如表2所示。 催化剂的成型首先从固体粉末开始，可以用粉碎和球磨来生产微粒催化剂。但是喷雾干燥是生 产微球催化剂的较好方法。尔后的成型常用的有滚球、挤条、压片。这些催化剂颗粒适用于广泛使用 的催化反应器，如固定床、滴流床、流化床和浆态床。为了强化流一固间的传递过程，上述的球形或圆 柱形催化剂进一步被加工成异形，像蒸馏过程填料塔中使用的填料那样形状复杂但是界面大的形状， 简单的如拉西环型三叶草型等，这些填料多是无孔性的，成本也比较高，除特殊场合采用的不多。 随着催化过程在其他工业领域中的应用，特别是环境保护工业中污染物的消除，催化剂的形状向 结构催化剂的方向发展。最早使用的结构催化剂是使用于硝酸生产中的氨氧化催化剂——贵金属丝 网。在上个世纪70年代末80年代初，山西煤化所开发出用于气体净化(脱除氮气或氢气中的微量氧 一1l一 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 气)的金属／碳纤维催化剂，获1981年国家发明三等奖。同时也试验研究了用于其它反应如加氢反应 的纤维催化剂，效果很好。但是没有解决在反应器中的装填问题，产业化的路没有走完。后来，又发 展出新型的纤维催化剂和随着汽车尾气净化的要求发展出蜂窝状催化剂这类结构催化剂。由于结构 催化剂具有的某些突出特点，在其他领域中的应用逐渐开发出来。本文试图总结结构催化剂的发展 和应用。 表2 Criteriafor the sizeand choosingcatalystparticle shape 一、纤维催化剂的制备和应用 既要求高的催化剂效率因子又要求低的压力降的双重要求导致结构催化剂的提出和发展。纤维 催化剂是一类结构催化剂，它能同时满足上述的两个相互矛盾的要求。最早使用的纤维催化剂是铂 一铑金属丝网，但是它太贵了不可能发展其他应用。随后，出现了用不费钱的金属、碳和玻璃做成