第6章-原子吸收光谱AAS.ppt

Atomic absorption spectrometry (AAS) 6-1原子吸收光谱法(AAS)概述 国内外著名原子吸收生产厂商 原子吸收光谱分析与原子发射光谱分析的比较： （1）原子吸收光谱分析利用的是原子吸收现象，而发射光谱分析则基于原子发射现象。 （2）原子吸收线比发射线的数目少的多，这样谱线的重叠概率小。 （3）原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服。 （4）原子吸收条件下，原子蒸气中基态原子比激发态原子数目多得多，所以测定的是大部分原子，这就使得原子吸收法具有较高的灵敏度。 6-2原子吸收光谱分析基本原理一、吸收光谱与发射光谱的关系  共振线与吸收线 基态 第一激发态，又回到基态，发射出光谱线，称共振发射线。 同样从基态跃迂至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线（简称为共振线）。 吸收线能量与波长关系 λ= hc/ΔE ！在原子吸收分析中，利用处于基态的待测原子蒸气对从光源辐射的共振线的吸收来进行分析的。 二、元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 （2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 （3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析 三、谱线的轮廓与谱线变宽 若将不同频率的光（强度为I0v）通过原子蒸气，有一部分光将被吸收，其透过光的强度（即原子吸收共振线后光的强度）与原子蒸气的宽度（及火焰的宽度）有关，若原子蒸气中原子密度一定，则透过光（吸收光）的强度与原子蒸气宽度呈正比关系，称为朗伯定律。 由：Iv=I0ve-KvL ， 透射光强度 Iv和吸收系数Kv及辐射频率有关。 以Kv与? 作图： 吸收峰变宽原因： （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVL 四、积分吸收和峰值吸收 2.锐线光源 3.峰值吸收 峰值吸收 五、基态原子数与原子化温度 六、定量基础 6-3 原子吸收分光光度计 光源，原子化系统、光学系统、检测系统 单道单光束型：受光源强度变化的影响而导致基线漂移 单道双光束型：利用参比光束补偿光源引起的基线漂移。 原子吸收分光光度计与其它分光光度计的差别 （1）使用锐线光源作为原子吸收的光源 （2）分光系统安排在火焰及检测器之间。 （3）为区分光源（经原子吸收减弱后的光源辐射）和火焰发射的辐射（发射背景），仪器采用了调制方式：机械折光和光源调制 一.光源（空心阴极灯） 作用： 辐射待测元素的特征光谱（共振线和其它非吸收谱线），以供测量之用。 要求： A、能辐射锐线光源 B、辐射的光强度必须稳定且背景小，并且具有足够的强度。 C、光强度的稳定性又与供电系统的稳定性有关。 蒸气放电灯、无极放电灯，空心阴极灯 1、结构 阴极: Cu、Fe等作成圆筒形筒内熔入被测元素要用被测元素做阴极材料所以有些物质无法实现 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：氩或氖称载气极间加压500--300伏 ②. 锐线光产生原理 在高压电场下, 阴极向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。  作用：将试样中的待测元素转变成原子蒸气。 火焰原子化器：简单，快速，对大多数元素具有较高的灵敏度和检测限 非火焰原子化器：具有较高的原子化效率、灵敏度和检测极限 （1）.火焰原子化器 构造：三部分：喷雾器，雾化器，燃烧器。 喷雾器 由不锈钢或聚四氟乙烯做成 雾化室 由不锈钢作成, 燃烧器 构造单缝和三缝. 雾化器 将试样雾化，其性能对测定精密度和化学干扰等有关。 喷雾稳定，雾滴微小，均匀。雾化效率高 燃烧器 全消耗型：试液直接喷入火焰的。 预混合型：利用雾化器雾化，并在雾化室将较大的雾滴除去，使试样均匀化再喷入火焰。 火焰 作用：在火焰温度作用下，蒸发，干燥，熔化，离解，激发，化合，测定基态原子。 原则： 确保待测元素充分离解为基态原子的前提下，低温火焰比高温火焰具有较高的灵敏度。 易挥发或电离电位较低的元素（Pb，Cd，Zn，Sn碱金属）低温，燃烧速度慢。 与氧易生成耐高温氧化物而难离解的元素（Al，Mo，W）等，应使用高温火焰。 对火