第二章 提取分离.ppt

第二章 天然产物的提取分离和结构鉴定;一、基本概念 1、提取：利用适当的溶剂或方法，将所 要成分尽可能从原料中完全提出的过程。 2、分离：将提取物中所含的各种成分一一分 开，并将得到的单体加以精制的过程。; 水 亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂;根据天然成分的溶解性不同， 选用对所需成分溶解度大而对其他 成分溶解度小的溶剂，将所需成分 从生物材料中溶解出来的一种提取方法。 ; ; ;4、化合物的结构与亲水性、亲脂性的关系 （1）分子结构中亲水性基团（羧基、羟基、氨基）越多，极性越大，亲水性越强，反之则亲脂性越强。 （2）分子中非极性部分越大，碳链越长或结构越大，则亲脂性越强。 （3）结构母核相同的成分，分子中功能基的极性越大，或极性功能基数量越多，则整个分子的极性越大，亲水性越强，亲脂性越弱。 ;5、溶剂的选择 (1) 水：为价廉、易得、使用安全的强极性溶剂。适于提取无机盐、糖、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐、苷类等。 (2) 亲水性有机溶剂：以乙醇最常用。高浓度提取亲脂性成分，低浓度提取亲水性成分。 (3)?? 亲脂性有机溶剂： 具有较强的选择性，对挥发油、油脂、叶绿素、树脂、内酯、某些生物碱及一些苷元均可提取出来。 优缺点：沸点低，浓缩回收方便，但易燃、有毒、价贵，穿透力差。;6、溶剂提取的方法 ; ; ; ; ; ; ;索式提取器连续回流提取 ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; 最常用的是二氧化碳超临界萃取法，环保、成本低、提取分离一步完成。分子的极性、沸点和分子量的大小与其在二氧化碳超临界流体中的溶解性密切相关。; ;CO2的临界温度（Tc）和临界压力（Pc）分别为31.05℃和7.38MPa，当处于这个临界点以上时，此时的CO2同时具有气体和液体双重特性。它既近似于气体，粘度与气体相近；又近似于液体，密度与液体相近，但其扩散系数却比液体大得多。是一个优良的溶剂，能通过分子间的相互作用和扩散作用将许多物质溶解。同时，在稍高于临界点的区域内，压力稍有变化，即引起其密度的很大变化，从而引起溶解度的较大变化。因此，超临界CO2可以从基体中将物质溶解出来，形成超临界CO2负载相，然后降低载气的压力或升高温度，超临界CO2的溶解度降低，这些物质就沉淀出来（解析）与CO2分离，从而达到提取分离的目的。不同的物质由于在CO2中的溶解度不同或同一物质在不同的压力和温度下溶解状况不同，使这种提取分离过程具有较高的选择性。; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;HPLC; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;;（3）结晶溶液的制备 ：制备结晶的溶液，需要成 为过饱和的溶液。 ;六、层析法;2、 薄层层析; ; ; ; ; ; ; ;初步推断化合物类型;二、结构研究的主要方法;特征参数：λmax ，ε（E）;（一）紫外光谱;（二）红外光谱;;(三）核磁共振波谱 (NMR);苯丙酮;1、核磁共振基本原理;1、核磁共振基本原理;进动频率： ; 在外加磁场的情况下，原子核的核磁矩在磁场中的取向不是任意的。;H0=0;a．扫场法: 改变H0 b．扫频法: 改变?0 ;2、核磁共振氢谱（1H-NMR）;2、1H-NMR;δ=(?样 -?标）/ ?标 · 106(ppm) δ= (H标 -H样）/ H标 · 106(ppm) δ???相对稳定;;（2）峰面积：以积分曲线高度表示;（3）偶合与分裂;（3）偶合与分裂;Hb核与外磁场同向，使Ha核实受磁场增加，相当于去屏蔽作用，化学位移增加（峰左移）;溶液中两种类型的分子几乎相等，因此，Ha核被分裂为两个等高度的峰;裂分后的小峰数为n+1（n为干扰核的数目）； 小峰的面积（或强度）比以（x+1)n二项式展开后各项前的系数表示； 裂分间的距离为偶合常数（J），用以表示相互干扰的程度，并取决于间隔键的距离。;（4）结构研究;2、13C-NMR; CH3 CH2 CH