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第二章 反应动力学 第一节 化学反应速率（Rate)及表达 对反应体积V的分析 讨 论 第二节 均相反应动力学 Kinetics of Homogeneous Reaction 2.2 反应动力学的表达式 2.3 反应速率与温度和活化能的关系 讨论：平常认为温度提高10℃，反应速率约提高一倍，对不对？ 反应速率常数k的因次 2.5 复杂反应的速率表达式 第三节 气固相催化反应本征动力学（难点） 3.2 催化剂与催化反应的特点 固体催化剂的性质 催化剂对化学反应的影响特征 催化剂可以在复杂的反应系统，有选择地加速某些反应。 同样的反应物 在不同催化剂 的作用下可以 生成不同的产 品。 如果希望催化剂充分发挥作用，应当尽可能增加反应物与催化剂的接触。 3.3 气固相催化化学反应过程步骤 3.4 吸附（adsorption)现象 Langmuir型吸附（理想吸附）等温式 Langmuir吸附模型的四个假设 Langmuir（理想）吸附等温式 非理想吸附模型 Langmuir吸附模型的四个假设 焦姆金模型 费鲁德里希(Freundlich)吸附模型 表面化学反应 3.5 推导出反应的本征动力学方程 设某双组分吸附反应 归纳小结 1、由机理导速率方程 ①假定机理，确定控制步骤； ②写出控制步骤速率方程； ③其它步骤写出平衡式； ④求速率方程(将反应速率表达为气相组分分压和温度的函数) 2、由速率方程判断机理：r=k 推动力项/(吸附项)n ①推动力项的后项，是逆反应的结果，若控制步骤不可逆，则没有该项； ②吸附项中，凡有I分子被吸附达平衡，必出现KIpI项，该项表示这些分子在表面吸附达到平衡，该分子吸附(或解吸)过程不是控制步骤； ③ 吸附项的指数是控制步骤中吸附中心参与的个数，如果n=3，说明三个吸附中心参与控制步骤； ④当出现解离吸附，在吸附项中出现开方( )项； 单组分A吸附： 吸附平衡时： 单组分A解离吸附： 吸附平衡时： 差不多一样啊！ 双组分A、B吸附： 吸附平衡时： 两个未知数，两个代数方程正好联解 1. 均匀表面(或称理想表面)：催化剂表面上活性中心分布是均匀的，即催化剂表面各处的吸附能力是均一的 2. 吸附活化能和脱附活化能与表面吸附的程度无关 若催化剂表面不均匀，需要对模型进行修正！ 认为为吸附活化能Ea， 脱附活化能Ed以及吸附热q 与覆盖率θ呈线性函数关系 吸附平衡时： 此式在合成氨及硫酸工业中得到广泛应用 假定吸附热是随表面覆盖度的增加而按幂数关系减少 吸附平衡时： 吸附平衡时： 原料都准备好了！ Langmuir-Hinshelwood模型，将会推导出双曲函数型动力学方程 基本假设包括： 1、在吸附-反应-脱附三个步骤中必存在一个控制步骤，该控制步骤的速率便是本征反应速率； 2、除了控制步骤外，其它步骤均处于平衡状态（拟平衡态）； 3、吸、脱附过程可用兰格缪尔吸附模型加以描述 以H2和N2为原料在铁催化剂上合成氨 两种有害气体的反应： 在铜催化剂上进行，生成对环境无害的产物N2和CO2 速率控制步骤 其机理步骤为： 控制步骤为（1） 若过程为表面化学反应控制 表面化学反应（3）控制 其它各步都达到平衡态 如果反应体系还有一种惰性组分L发生吸附，那么最后的速率方程的形式有什么不同之处？ 产物R的脱附控制 速率方程： 我自己能推导了哦 * * * * * 化学反应速率的意义及正确书写速率表达式 均相反应动力学 气固相催化反应本征动力学 一定要写对哦！ 活化能的概念的建立 本章最难的部分 化学反应速率：单位时间，单位反应区内某一组分的摩尔量的变化 对反应 如何正确书写出每一组分的反应速率表达式？ 为什么反应物A\B的速率表达式左右两端均带有负号呢？ 四个反应速率间存在 什么比例关系呢？ 对液液反应：V取反应液体的体积 对气固催化相反应：反应在催化剂表面上进行，V可取催化剂的体积、堆积体积或质量，此时要注意反应速率单位的变化和数值间的换算 对气液非均相反应：通常V可取气液混合物的总体积V或液相体积VL VL=V(1-ε) rv=rL(1-ε) 采用质量时单位变了 前提： 反应体积V恒定 你所知道的V恒定的反应类型有哪些？ 将速率表达式写成下面的形式对不对？为什么？ 2.1 均相是什么？自然放置的水和油的混合物，可以称为均相系统吗？ 反应系统是如何达到分子尺度的均匀的？回忆做有机实验时的方法，使用溶剂和搅拌 预混合时间对反应速率的反应的影响问题 K为反应速率常数，其为温度的函数 反应物的浓度和反应级数 反应级数就一定等于 其计量系数吗？ 反应速率是浓度和温度的