固体样品中可吸附有机卤化物AOX的测定研究.pdf

第五章环境污染防治技术研究与开发 固体样品中可吸附有机卤化物(AOX)的测定 胡雄星1 王文华2 (1．上海市环境监测中心上海200030 2．上海交通大学环境科学与工程学院 上海200240) 摘要建立了一种固体样品中可吸附有机卤化物(AOX)的分析方法。通过恒温条件下的混合振荡 提取固体样品中的有机卤化物，利用活性炭对有机卤化物进行富集，采用微库仑法对AOX进行检测。 对比柱压滤法和振荡吸附法分析结果，表明柱压滤法在系统空白值，回收率和精密度方面都要优于振 荡吸附法，其系统空白值为0．44嶙(CI一)，空白加标回收率为93．8％～99．0％。利用本方法对沉积 物和土壤中的AOX进行了测定，得到较为理想的结果。 关键词可吸附有机卤化物沉积物土壤 有机卤化物大部分为持久性有机污染物，历来受人们所关注，其中研究得较多的是可吸附有 机卤化物(AOX)¨以1。AOX大都具有疏水亲脂性，环境中的AOX易于在沉积物或土壤中富集， 并可进入食物链，对生态系统造成危害。AOX的含量可体现环境中卤代有机物的总体水平，是 环境中微量有机物污染的良好指示物。目前有关可吸附有机卤化物(AOX)的测定大部分集中 在水样日。o，对于固体样品中AOX的分析尚未见报道。相对于大多数微量有机物的分析，AOX 的测定在前处理和分析方面有着更加便捷、高效的特点，可以作为一种快速反映环境中微量有机 物污染的指示方法使用。 本文通过恒温条件下的混合振荡提取固体样品中的有机卤化物，利用活性炭对有机卤化物进行富 集，对比柱压滤法和振荡吸附法，采用微库仑法对AOX进行检测，得到了较为理想的分析结果。 一、实验部分 1．仪器与试剂 multiX 仪器：IDC 25ram)。 氯苯酚，盐酸，硝酸，硝酸钠，浓硫酸，高纯氧气(氧气纯度>99．95％)，乙酸，明胶，麝香 草酚，百里酚蓝，甲醇等，所用试剂均为分析纯。有关电解液及NaNO，储备液、洗脱液的配制方 法详见文献∞o。 2．实验方法 (1)样品采集和样品准备 ①沉积物j使用抓斗式采泥器采集，样品采集后即放人冷藏室保存。样品经冷冻干燥后， 100目研磨过筛；②土壤：采集土壤样品，经风干后，100目研磨过筛；③空白替代物为100目 石英砂，在400。C条件下灼烧1小时以去除有机卤化物。 (2)样品前处理 称取50mg准备好的固体样品和适量活性炭，放人到25ml的锥形瓶中，加入10ml硝酸盐储 备液(硝酸与硝酸钠混合溶液)，放人恒温振荡箱25。C条件下振荡约1小时。 比较两种过滤方法，对样品进行过滤。 ①柱压滤法：取适量的陶瓷棉塞入熔融石英样品管中，将样品管装入DF3U压滤机。用压滤 ·2916· 中国环境科学学会学术年会优秀论文集(2006) 法使振荡后混合溶液通过样品管，固体物质(沉积物和活性炭)滞留在样品管中，并用硝酸钠 洗脱液对样品管进行洗脱。洗脱完毕后把样品管取出，在样品管上端塞上陶瓷棉，待分析。 ②滤膜抽滤法：用不含氯的聚碳酸酯滤膜(0．45pm，直径25ram)对振荡后混合溶液进行 抽滤，并用硝酸钠洗脱液进行洗脱。将湿的滤纸小心折叠，放入熔融石英样品管中，滤纸两端塞 上陶瓷棉塞子，待分析。 ， (3)AOX测定及质量控制 分析方法符合DIN 燃烧热解，燃烧过程产生卤化氢，二氧化碳和水。产生的热解气体经过干燥后，卤化物以气体形 式进人库仑池，用微库仑法进行检测。 在样品分析前，首先测定仪器的滴定终点。用100目石英砂代替样品进行全程序空白及空白 加标实验，空白加标回收率应在90％一110％之问。 二、结果与讨论 1．活性炭用量和振荡时间选择 进行测定(柱压滤法)，分析结果见表1。 结果表明，活性炭用量和振荡时间对土壤样品中AOX的吸附有较大的影响。在加人10rag 活性碳的条件下，需要振荡70分钟以上才能达到平衡；加入20—30rag活性炭的条件下，需要 40～60分钟左右达到平衡。综合考虑活性炭用量和振荡效率，认为加入20rag活性炭和振荡l小 时可以达到较好的吸附效果。 表1活性炭用■和振荡时间对土壤中AOX吸附的影响(ug／g)