双金属NiMo非负载硫化态催化剂的制备与表征1研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 双金属NiMo非负载硫化态催化剂的 制备与表征1 周同娜尹海亮苏盼盼王彦军柳云骐刘晨光‘ (中国石油大学重质油国家实验室；CNPC催化重点实验室，山东青岛255666) 摘要：以四硫代钼酸铵、十六烷基三甲基溴化铵和氯化镍为原料，采用均相沉淀法(HSP)合成了 十六烷基三甲基铵取代的镍钼双金属硫化盐。在氮气气氛中高温分解该硫化盐制备了双金属NiMo 组成的介孔材料，具有较高的比表面积。高分辨透射电镜分析显示NiMoS—C。。中MoS：晶片整体堆积 层数较低，晶面长度较短，结构较为无序，折叠、弯曲比例较大，这些特性有利于提高催化剂的氢解活 性。 关键词：四硫代钼酸铵；十六烷基三甲基溴化铵；非负载；NiMo催化剂；高分辨透射电镜 以MoS：为活性组分Ni(co)为助剂的催化剂是加氢处理过程中最为常用催化剂。而非负载型 MoS：催化剂由于具有较高堆积层数、片层弯曲以及错层的晶体缺陷而表现出较高的加氢脱硫和加氢 脱氮性能¨．2]，其制备方法和催化剂作用机理已成为研究热点之一。四硫代钼酸铵热分解是制备该类 催化剂最为常用的方法，但是以四硫代钼酸铵为前驱体制备的MoS：催化剂孔结构很少，表面积较低。 而用四硫代钼酸铵与烷基季铵盐经阳离子交换制备的四硫代钼酸烷基铵经高温分解制备的MoS：催 化剂，因为烷基链分解形成的大量气体分子的冲孔作用，使得非负载MoS：催化剂具有较高的孔结构 和较大的表面，表现出更高的催化性能。烷基链长度对MoS：催化剂比表面积具有较大影响，较长的 烷基利于较大比表面积的MoS：催化剂的合成。V．Sundaramurthy【3o等利用氧化铝为载体，浸渍四硫代 钼酸十六烷基三甲基铵和硝酸镍的甲醇一水溶液制备了负载型MoS：催化剂，该催化剂相对于同种方 法制备的四硫代钼酸铵、四硫代钼酸四甲基铵和四硫代钼酸四丁基铵做前驱物得到的催化剂表现出 了更高的催化性能。钴镍作为助剂添加到四硫代钼酸烷基铵热分解制备的MoS：催化剂中的研究相 对较少【3。】。将钴镍引入催化剂的方法通常采用均相共沉淀法(HSP)和浸渍法(DIT)两种方法，研究 认为HSP法能够使Ni与Mo充分接触，提高镍在催化剂中的分散度H1。而以钴镍作为助剂，四硫代 钼酸十六烷基三甲基铵作为前驱物制备非负载型MoS：催化剂的研究报道极少，制备方法与催化剂结 构及活性间的关联还有待进一步研究。 本文采用均相共沉淀法，以四硫代钼酸铵、十六烷基三甲基溴化铵和氯化镍为原料合成了含镍的 四硫代钼酸十六烷基三甲基铵前驱物，将前驱物在氮气气氛中加热分解，制备了非负载型硫化态Ni- Mo催化剂，对该催化剂进行了相关表征。 1实验部分 1．1催化剂前驱物的制备 献…。将氯化镍和十六烷基三甲基溴化铵溶于甲醇和水的混合溶液制备溶液A，将(NH。)：MoS。同样 溶于甲醇和水的混合溶液制备溶液B，Ni／Mo=0．5(摩尔比)，在氮气保护下将溶液A滴加到溶液B 瑾金项目：重质油国家重点实验室应用基础研究项目资助；教育部创新团队“重质油高效转化的绿色化学与工程” 项目资助； hdpu．edu．ello ．-——297·-—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 中，生成黑色沉淀。抽滤、用无水乙醇、乙醚分别洗涤，50。C真空干燥。 1．2非负载NiMo硫化态催化剂的制备 到催化剂，标记为NiMoS—C16，升温速率为3。C／rain。 1．3催化剂的表征 Pro XRD谱图采用荷兰Panalytical公司生产的X’PertMPD型x射线衍射仪测定，测定条件为：衍 缝0．3mm，检测器为闪烁计数器。 辨极靴，点分辨率0．19nm，晶格分辨率0．14nm；电子波长0．00295nm，相机长度L=0．8m。 脱附2小时。 2结果与分析 2．1 BET分析 甸 飞 百 享 图1催化剂NiMoS—C。。的N：吸脱附曲线 1 isothermsfor