双金属掺杂硅酸盐玻璃的光学性能研究.pdfVIP

第—届全|曰纳米材料与结构检测与表征研讨会(摘要／论文集) 宁波2008年7月2日-3日 双金属掺杂硅酸盐玻璃的光学性能 杨修春许静仙刘会欣 同济大学材料科学与工程学院，上海200092 摘要：通过二次离子交换和二次热处理方法制备出舣金属纳米颗粒一玻璃复合材料。研究发现先进行铜 离子交换，然后再进行银离子交换，有利丁．银纳米颗粒的形成。银原子在铜纳米颗粒的表面成核和生 长，形成核壳结构纳米颗粒。氢气中热处理以前，铜主要以离子和凼簇的形式存在，氢气中低温热处 理，不能使Cu+还原并形成纳米颗粒，只有当热处理温度大于300℃时，在玻璃内部才有形成大量的铜纳 米颗粒，产生等离子体共振吸收峰。表而铜纳米颗粒浓度较高时不利丁J等离子体的引入，导致银壳层 较薄。厚的银壳层对铜的共振吸收彳r屏蔽作用，导致铜的等离了体共振吸收峰消失。高温热处理有利 于银在制纳米颗粒表面的生长，形成核壳结构纳米颗粒。 1．引言 早在19世纪中期，科学家就对金属纳米颗粒的线性光学性能显示出极大兴趣，到二 十世纪初，金属纳米颗粒的线性光学理论基本建立，它的可靠性被随后的研究进一步修 正。最近二十多年以来，由于纳米材料和三阶非线性光学的不断发展，人们发现纳米晶 复合玻璃材料具有优良的三阶非线性光学性能，可望在全光光学开关和光信息存贮等方 面得到应用。选用玻璃作为基质具有很多优点，例如，玻璃在大部分波段透明，具有较 好的化学稳定性和热稳定性，较高的三阶非线性极化率和较快的光响应时间，易于成纤 成膜，易于光学加工等。 为了调控金属纳米颗粒的等离子体共振吸收峰位置和范围，一般可采用改变金属组 成或结构的方法，例如形成合金或核壳结构纳米颗粒。因此，如何在玻璃基质中掺入双 金属纳米颗粒变得非常重要。 2．实验方法 mm×76．2mm×1 本实验采用商用钠钙硅酸盐玻璃(25．4 mm)作为基体，其化学组成 3—0．06Fe：03。将 然冷却，清洗晾干，然后在H，气氛中进行热处理，生成Cu纳米颗粒。随后将以上样品浸 450℃一550℃空气中热处理2h。利用V-570型双 光束紫外一可见光一近红外分光光度计测量样品的 吸收光谱。 3．实验结果和讨论 3．1离子交换时间对复合材料光学吸收性能 的影响 将白玻璃浸入500℃CuCl熔盐中，分别离 子交换0．5，lh和3h，然后在纯氢气气氛中400℃ 加埔№¨比m∞％¨们 处理O．5h得到样品Cl，C2和C3，它们的吸收谱 X】0 400 500 600“Jo{100 如图l所示。 wmd砷／肿 图lCu’离子交换时问对样品吸收光谱的影响 98 第_屉全国纳米材料与结构检测与表征研讨会(摘要，论文集) 宁波2∞8年7月2日_3日 图1显示，白玻璃在相同温度和相同熔盐中离子交换不同时间，然后经过相同的热处 理以后，吸收光谱中出现555nm左右的吸收峰，是铜的等离子体共振吸收峰。等离子体 共振吸收峰的强度随着离子交换时间的延长而增大。这是由于离子交换时间越长，被引 入玻璃中的铜离子越多，在相同的氢气气氛热处理条件下，铜纳米颗粒的体积分数增多 的缘故。 将C1、C2和C3进行第二次离子交换，即在AgNO，／NaNO，质量分数为O．1％的熔盐中， 量分数为o．1％的熔盐中，经350℃离子交换2h，～次掺杂A矿的吸收光谱。 摹一、暑各口g罨 图2 Cu离子交换时间对双金属玻璃复合材料样品吸收光谱的影响 图2显示，掺铜玻璃样品在AgNO，／