双醛淀粉及其在造纸工业中的应用研究.pdfVIP

双醛淀粉及其在造纸工业中的应用 刘苇侯庆喜 (天津科技大学材料科学与化学工程学院，天津，3130457) 摘 要：双醛淀粉可以利用高碘酸盐的选择性氧化制得，它是重要的化工原料，可以用于造纸、食 品、医药等众多行业。双醛淀粉的研究也越来越深入。在造纸工业中，可将其用作湿强剂和施胶 剂。本文主要介绍了双醛淀粉的制备原理、性质及制备方法等，以及它在造纸工业中的应用情况。 关键词：双醛淀粉(DAS)高碘酸盐氧化 湿强剂 半缩醛 高碘酸及其盐类的氧化具有高度的专一性，能选择性地将淀粉葡萄糖单元上的2，3—邻羟基 starch，DAS)。与原淀粉相比，DAS中的醛 氧化断裂成二醛基，氧化产物即为双醛淀粉(Dialdehyde 基活性基团使其许多性质发生变化。DAS是一种重要的化工原料，在造纸工业中可用作湿强剂 等，使纸页产生“暂时性”湿强度，用于生产对湿强度有一定要求的纸制品，用它作湿强剂生产的纸 种，其损纸和废纸极易解离和处理…，特别适合于废纸再生。DAS还可用于皮革、纺织、制药等工 业中。本文主要阐述它在造纸中的应用情况。 1双醛淀粉的性质 …一扯0母 厂叩／i一。＼7] …一一＼F(L七 {j≥气≮。 一R一扯F’科 ＼ ／i i 三≥4P‘吒—1_ —o o o 图1 双醛淀粉与其它物质的反应㈣ ··—-240·-—— 双醛淀粉的外观与原淀粉相同，但物理与化学性质与原淀粉相差较大。DAS遇碘不变蓝 色旧J，在偏光显微镜下观察，颗粒呈黑色，无偏光十字，不溶于冷水、能溶于热水，水溶液干燥后生 成透明薄膜怕】。DAS分子中含有许多醛基活性基团，因而具有许多优越的特性，如碱溶性、易交联 接枝、粘接力强、容易糊化和不易发霉等。氧化程度高的双醛淀粉甚至不为淀粉酶所作用，非常稳 审[4】 ^匕 O 双醛淀粉中的醛基通常并不独立存在，容易和糖环上C6的伯羟基及水羟基形成半缩醛及半 醛醇结构，这些结构都不稳定，十分容易分解，使醛基再游离出来，可以与醇类、胺类、肼类、酸类等 物质进行反应”1，如图l所示。 H卜印 悼K“o一毕．e／C渺一0 2．2 双醛淀粉的制备方法 2．2．1高碘酸盐氧化法 高碘酸盐氧化淀粉的反应按体系不同可分为非均相体系和拟均相体系。实验室大多采用的 都是非均相体系M“】，即淀粉未经过溶解预处理，直接进行氧化反应。这种方法有以下的缺点：双 醛淀粉氧化度不均一、水溶性差、反应速度慢等。拟均相体系制备双醛淀粉，即先将淀粉在热水中 溶解，迅速降温，使淀粉与水形成氢键以建立一个亚稳定的拟均相状态。此时，原固态淀粉分子链 间的强氢键的缔合作用已被水分子隔断，使淀粉分子链较为舒展，改善了原固体淀粉分子链紧密 缠绕的结构，使氧化剂分子易于扩散，分布均匀，氧化反应速度提高，氧化度均一，反应条件变得温 和，从而避免副反应的发生，还可使产品性能得到改善HJ。 氧化至酸【9】，但反应温度过低时，直接氧化淀粉难以得到高氧化度的DAS。沈斌等人¨训在低温的 条件下(0℃)，用拟均相体系制备DAS，避免过度氧化，同时还可以提高氧化反应速度及改善产品 的性能。 l I ——一一j————J-．． I氢丝型旦蝗I一匣叫一医蕉国～I固速坌塞l一匪圜