含氟脱模剂的合成与应用研讨.pdfVIP

含氟脱模剂的合成与应用研究 蒋崇文曹润生王树华吴周安雷志刚 (国家氟材料工程技术研究中心，浙江衢州324004) 摘要以六氟丙烯齐聚物为主要原料，经亲核取代反应，合成六氟丙稀齐聚体系列的氟表面活性剂 再经复配得到含氟脱模剂，测定其表面性能及稳定性，重点对PE类基材进行脱模性能和应用研究． 关键词舍氟脱模剂；合成；应用研究 在高分子聚合物加工领域内，脱模剂的使用必不可少，它能防止橡胶、塑料和聚氨酯 等弹性体物质及其他材料的模制品、层压制品、纺丝件等物质粘结到模具或金属板面上， 起到易于脱离作用的一类加工助剂。氟表面活性剂由于具有高表面活性、高热稳定性，化 学惰性和既憎水又憎油的特点，它与脱模功能助剂复配而成的含氟脱模剂，与烃类和有机 硅类的脱模剂相比，脱模剂用量少，脱模次数多，二次加工性能好，尤其适合于高粘度模 制品的脱模m】。 氟表面活性剂的合成是研制含氟脱模剂的关键。日本Daikin公司合成了氟代烷基聚合 物，配制成的水剂型和溶剂型的脱模剂用于环氧树脂和聚氨酯的脱模：Neos公司用六氟丙 稀齐聚物合成了低分子量的磺酸型和磷酸型的氟表面活性剂用于聚乙烯制品的脱模；美国 模剂13‘71，含氟脱模剂市场主要由这些大型氟化学公司所占据。国内关于含氟脱模荆的研制 报道较少，目前还没有形成商品化的含氟脱模剂产品。氟表面活性剂按照氟碳链的合成方 法可分为调聚法，齐聚法和电化学合成法等。电化学合成法利用廉价氟源HF，能由烃类 原料一步制得保持分子中官能团高度氟化的化合物，但副产物多，收率比化学合成低；调 聚法生产的产品多为直链型，表面活性高，反应较难控制，生产成本高：齐聚法反应步骤 少，产率高，生产条件不苛刻，成本低，但产物是支链状，性能相对较差嗍。本文采用六 氟丙稀齐聚物为原料，利用双键碳原予直接相连的氟原子反应活性高，易于发生亲核取代， 合成六氟丙稀齐聚系列的氟表面活性剂，测定所合成的氟表面活性剂的表面张力，经复配 后的脱模剂重点在PE类基材加工方面进行脱模性能和应用研究。 1试剂与仪器 试剂：六氟丙烯齐聚体(纯度95％，由工程中心自制)；对羟基苯甲酸、对羟基苯磺 胺，氧氯化磷和氢氧化钠等均为化学纯；LDPE、氧化锌、ADC发泡剂、重钙等为工业品。 仪器和设备：红外光谱，元素分析仪，表面张力仪，=13瓶，旋转蒸发器，混炼发泡 机，模具等。 2实验 2．1 多氟苯甲酸钠表面活性剂的合成 DMF ccFacFcF基+H。——-《；{爹c。。Hc。吣c。。H (C2H5)3N NaOH 吁，，叫S≯cooNa 将计量的六氟丙烯齐聚体，对羟基苯甲酸和溶剂二甲基甲酰胺置于250ml三口瓶中， 在30。C下搅拌滴加三乙胺，反应6小时，加入稀盐酸析出固体，过滤、洗涤、烘干得多氟 冷却、过滤、烘干，得到多氟苯甲酸钠，两步总收率65～75％。 生成物经表1红外光谱分析，确认为反应产物。 表1多氟苯甲酸钠的红外光谱分析 2．2多氟苯甲酰氨乙基磷酸钠表面活性剂的合成 吓，，呛c∞H+soc-： 吁，心coc· C2HeNO 时，，q》CONHC2删 H3P04 c。F，，。————《{；!：：泸c。NHc：H。。Pc。H，： Na0H c。F17口弋沪CONHC2H40P(OH)oNa 将计量的多氟苯甲酸，溶剂甲苯加入250ml三口瓶中，温度升至70℃后滴加氯化亚砜， 反应4～6小时，蒸除未反应的氯化亚砜和溶剂，烘干后得到多氟苯甲酰氯。将所得的多氟 苯加酰氯苯甲酰氯与溶剂二甲基甲酰胺加入反应瓶中，滴加乙醇胺，升温至90C反应3小 时，冷却、过滤、烘干、制得多氟苯甲酰氨基乙醇。多氟苯甲酰胺基乙醇用二甲基甲酰胺 溶解，重新升温至80。C，滴加三氯氧磷，反应8小时，冷却、过滤得到淡黄色固体多氟苯 生成物经过表2红外分光谱和表3元素分析确认为反应产物。 表2多