含硫油品自燃倾向性的活化能研讨.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094163 含硫油品自燃倾向性的活化能研究1 赵声萍、蒋军成、杨永喜 南京工业大学 江苏省城市与工业安全重点实验室(210009) zhaoshengp@ 摘要：本文基于热分析实验，研究了FeS 化学纯样品从室温到1000℃间的氧化分解基本规律；通 过对热重数据的计算，分析了FeS 在不同动力学机制模型函数中的相关系数，结果表明FeS 的自燃氧 化过程符合边界控制反应的收缩圆柱体模型；确定了在 523K～873K 范围内 FeS 的活化能 -6 E=290.1586kJ/mol ，指前因子 A=1.28 ×10 K/s 。研究表明，FeS 的活化能越小，则含硫油品的自燃倾 向性越高。 关键词：含硫油品 自燃倾向性 活化能 动力学 0 引言 国民经济的高速发展对原油供给提出了更高的要求，我国的进口原油量日益增多， 但是进口原油的含硫量较高（如表 1 所示[1] ），在为生产发展提供能源保障的同时，也给 石化行业造成了巨大的事故危害，例如，1996 年广州石化公司石脑油储罐引起油品自燃； 1998 年，金陵石化公司南京炼油厂成品车间 619#粗汽油储罐因罐壁腐蚀产物产生焦硫 化铁，在罐顶出现火苗造成火灾；1992 年2 月 10 日，茂名炼油厂精制车间14#和52# 油品储罐发生火灾；2000 年 10 月，天津石化公司某炼油厂石脑油储罐发生爆炸事故； [2~6] 2002 年3 月3 日，锦西石化分公司储运厂调和车间大型化工轻油罐发生火灾事故 。 表1 典型原油含硫量 胜利 伊朗 伊拉克 科威特 沙特 沙特 沙特 原油产地 油田 重质油 轻质油 原油 轻质油 中质油 重质油 含硫量/% 1.00 1.78 1.95 2.52 1.75 2.48 2.83 含硫 含硫 含硫 高硫 含硫 高硫 高硫 含硫级别 原油 原油 原油 原油 原油 原油 原油 ， ， ， 国内不少机构对此类事故进行了初步研究[1 2 7 8] ，结果表明，此类事故发生的主 要原因是原油中的活性硫和有机硫在低温含水环境中通过电化学和化学等不同的腐蚀 途径致使生产装置和罐壁生成FeS ，在生产或储存操作过程中FeS 遇空气被氧化，最终 导致自燃事故的发生。然而目前的研究多侧重于使用温度指标反映含硫油品的自燃特 征，但是温度受外界环境和生产过程的影响较大，离开特定的研究环境，其结果的可靠 性有待商榷，所以使用温度来表征含硫油品的自燃机理不具有普适性，很难从根本上反 映FeS 氧化自燃的倾向性，因此本文通过活化能指标来探讨FeS 自燃的特征，进而从本 质上分析含硫油品的自燃倾向性。 1 国家自然科学基金项目（NO） 1 实验研究 1.1 实验样品 实验采用国药集团化学试剂有限公司生产的化学纯 FeS （含量≥70.0% ）作为研究 对象。 为了避免因实验样品的差异对实验结果的影响，实 验前将市售的FeS 在 100℃温度下干燥脱水，恒重后再 进行研磨筛分，制