合成与晶体结构.pdfVIP

( B 辑) 第31 卷 第 1 期 SCIENCE IN CHINA ( Series B ) 2001 年2 月 2,4-双(3,5-二甲基吡唑)-6- 甲氧基均三嗪 及其镍锌配合物的合成与晶体结构* 杨 迟 ** W. -T. Wong 崔英德 杨燕生 ( 广东工业大学化工系, 广州 510090; 香港大学化学系, 香港; 中山大学化学系, 广州 510275 ) 摘要 通过三聚氯氰的甲氧基化 肼基化及与乙酰丙酮的缩合这种新的简单 通用 的方法合成了 2,4- 双(3,5- 二甲基吡唑)-6- 甲氧基均三嗪(bpt), 在甲醇溶液中与 Ni(ClO ) ·6H O, Zn(ClO ) ·6H O 作用 , 分别得到了单核二元镍配合物 4 2 2 4 2 2 [Ni(bpt) ](ClO ) ·H O 和三元锌配合物[Zn(mpt) (dmp)](ClO ) (mpt = 2,4- 二甲氧基-6- 2 4 2 2 2 4 2 (3,5-二甲基吡唑)均三嗪, dmp = 3,5-二甲基吡唑). mpt 和dmp 为bpt 在Zn2+作用下的醇 解产物, 提出了该反应的可能机制. 用 X 射线衍射法测定了配体的水合高氯酸盐 [Hbpt·H O·ClO ]及镍锌配合物的晶体结构. [Hbpt·H O·ClO ] 中质子位于一侧吡唑环的2- 2 4 2 4 位N 上, Hbpt 呈共面 cis-cis 构型, 以锯齿状排列成层状结构, 层间依靠非质子化吡唑 环间的- 重叠连接. [Ni(bpt) ](ClO ) ·H O 中bpt 以三齿径向方式与Ni 配位, [Ni(bpt) ]2+ 2 4 2 2 2 配阳离子呈压扁的八面体构型, 4 个吡唑氮原子构成赤道平面, 2 个均三嗪氮原子占据 轴向顶点. [Zn(mpt) (dmp)](ClO ) 中 Zn2+离子为五配位的三角双锥的配位构型, 均三嗪 2 4 2 及dmp 的3 个氮原子位于赤道平面, mpt 的2 个吡唑氮原子位于轴向位置. 关键词 双吡唑均三嗪 Zn2 + Ni2 + 催化醇解反应晶体结构 双吡唑取代均三嗪类似于三联吡啶, 但显示更多变的配位性质和适中的氧化还原特性, [1~4]1) 因而近年来引起了人们的广泛兴趣 . 通过三聚氯氰的逐步取代反应可合成出分别具有 c , 1 c 或 c 对称轴的单取代 [2] 1) 2 3 双取代或三取代的均三嗪衍生物 ;