氧化还原滴定法碘量法精选.pptVIP

氧化还原滴定法 一、基本原理 二、指示剂 三、标准溶液的配制与标定 * 碘量法是利用 I2 的氧化性和I?的还原性进行滴定分析的方法。 （一）概要 I2(s) + 2e 2I－ I2/2I- =0.5345V I－ + 2e 3I－ 3 I-3/3I- =0.5355V （二）方法概述 1、直接碘量法（碘滴定法） 凡标准电极电位低于 的电对，其还原态可用碘标准溶液直接滴定，此方法称为直接碘量法。 I2/2I- 2、间接碘量法（滴定碘法） 凡标准电极电位高于 的电对，其氧化态可用I－还原，定量置换出I2，置换出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，此方法称为置换碘量法。 有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应，待反应完全后，用Na2S2O3标准溶液滴定多余的I2，此方法称为剩余碘量法或回滴碘量法。 I2/2I- （三）反应条件 1、直接碘量法（碘滴定法） 必须在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，若溶液pH9，则发生如下副反应： 3I2 +6OH－ 5I－+IO－+3H2O 3 由于I2的氧化能力不强，所以能用I2直接滴定的物质仅限于还原性较强的物质，如 等。 直接碘量法究竟在哪种情况下进行，还需视滴定对象的还原能力而定。 滴定 ，是在pH ≈8下进行；而滴定 是在弱酸性— 中性下进行。 2、间接碘量法（滴定碘法） 涉及的滴定反应： 该反应要求中性或弱酸性的环境。若酸性太强则： 若在碱性溶液中，则发生： 间接碘量法的误差主要来源于两方面：一是I2的挥发，二是I－在酸性溶液中被空气中的O2氧化。 防止I2挥发的方法：1）加入过量的KI；2）在室温中进行；3）使用碘瓶，快滴慢摇。 防止I－被O2氧化的方法：1）降低酸度，以降低I－被O2氧化的速率；2）防止阳光直射，除去Cu2+、NO2－等催化剂，避免I－加速氧化；3）使用碘量瓶，滴定前反应完全后立即滴定，快滴慢摇。 例：漂白粉中有效氯的测定（主要成分：CaCl(OCl) CaCl(OCl)+2H+ Ca2++HClO+HCl HClO+HCl Cl2+H2O Cl2+2KI I2+2KCl I2+2S2O32- 2I-+S4O62- 例：卡尔费休法测定微量水， Karl Fischer法的基本原理是利用：I2氧化SO2时需定量的水： I2+SO2+2H2O 2HI+H2SO4 由于上述反应可逆，要使反应向右进行需加入适当的碱性物质以中和反应生成的酸，采用吡啶可满足此要求。 I2+SO2+3C5H5N+CH3OH+H2O 2C5H5N +C5H5N H I H SO4CH3 在此反应中I2可作自身指示剂，但最好使用永停法指示终点。 例：碘量法在有机分析中的应用。其中有直接碘量法的应用，也有间接碘量法的应用。 例如：葡萄糖、甲醛、丙酮和硫脲等的测定。 在葡萄糖试液中加入碱，再加入一定过量的I2标准溶液。 CH2OH(CHOH)4CHO+NaIO+NaOH CH2OH(CHOH)4COONa+NaI+H2O 碱液中剩余的IO－，转变成IO3－和I－ 3NaIO NaIO3+2NaI 溶液酸化后，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。 NaIO3+5NaI+3H2SO4 3I2+3Na2SO4+3H2O I2+2OH－ IO－+I－+H2O 如何计算？ 常用的是I2作自身指示剂，淀粉作特殊指示剂，尤以后者多用。 I3－+淀粉（直链） 深蓝色吸附物 弱酸性 常温 注意：间接碘量法中的加入时机。 (一）碘标准溶液 1、配制方法 标定法 方法是将一定量的I2与过量的KI一起置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，再用水稀释，加少量HCl，过滤，放入棕色瓶中保存。 2、标定的方法 常用基准物：As2O3 As2O3+2NaOH 2NaAsO2+H2O HAsO2+I2+2H2O H3AsO4+2I-+2H+ （溶解） （pH＝8～9） 酸化后，加NaHCO3调pH值 或采用比较法确定准确浓度： 用已知准确浓度的Na2S2O3来滴定。 配制好后要注意保存。 (二）硫代硫酸钠标准溶液 1、配制方法 标定法 由于Na2S2O3 ·5H2O 晶体容