普通化学第五版第二章_化学反应速率.ppt

第一节 化学反应速率的概念和表示方法 第二节 碰撞理论、过渡态理论与活化能 第三节 影响化学反应速率的因素 第二章 化学反应速率 实现反应 反应的自发趋势问题（第一章） 反应的速率问题（第二章） H2(g) + O2(g) H2O(l) △G=-237.2kJ·mol-1 平均速率 浓度的变化与 时间间隔的比值 c—— mol·L-1 t——年、月、日、h、min、s。 aA反 → bB产 第一节 化学反应速率的概念和表示方法 恒容反应： 二者关系： 即 aA(反应物) → bB(产物) 瞬时速率： 不同的原因 反应物本身的性质对 的影响（内因） 浓度、温度、催化剂对 的影响 有效碰撞理论 过渡态理论 分子碰撞理论 T一定，反应物分子间的碰撞是反应进行的必要条件。 能够发生反应的碰撞 ——有效碰撞 ——弹性碰撞 反应物分子发生有效碰撞的必要条件： ①有足够的能量 ②碰撞时有合适的方向 第二节 碰撞理论、过渡态理论与活化能 不能发生反应的碰撞 碰撞方位和化学反应 NO2 + CO = NO + CO2 ① 碰撞前 碰撞 碰撞后 碰撞方位不合适 ② 碰撞前 碰撞 碰撞后 碰撞方位合适 ( 弹性碰撞 ) ( 有效碰撞 ) 发生有效碰撞的分子： 活化能( 经验 ) 活化分子所具有的最低能量与反应物分 子具有的平均能量之差 发生弹性碰撞的分子： 活化分子 普通分子 （非活化分子） E1 = Ea 的特征 ① Ea 为正值， Ea＞420kJ·mol-1时， 慢得难于觉察； Ea＜42kJ·mol-1时， 快得难于测定； Ea = 60~250 kJ·mol-1（多数反应）。 ②Ea的大小由反应物的本性和反应途径决定， ③Ea →小， →快。 大小与破坏一般的化学键所需能量相当。 温度变化不大时与T无关。 实验表明： 1935年，H.Eyring(艾林或伊瑞英） NO2+ CO 反应物（始态） 活化配合物（过渡态） 生成物 （终态） 过渡状态理论 ON···O···CO NO + CO2 活化配合物的特点： 旧键未断开， 新键正在形成， 势能高、不稳定。 决定键的断裂位置 第三节 影响化学反应速率的因素 一. 浓度（压力）对化学反应速率的影响 对于具体反应： T一定，活化分子百分数一定 ↑ c(反应物 )， c(活化分子)↑ 有效碰撞→多 →大 c(活化分子) = c(反应物)×活化分子百分数 (1966年发现由两个基元反应构成) 基元反应： 如：NaOH + HCl → NaCl + H2O 非基元反应： 如： H2 + I2 2HI 决定反应速率 总反应： 能一步完成的反应 包含两个或两个以上基元反应的反应 1.基元反应和非基元反应 例： aA + bB gG + dD 速率方程（实验测定） 速率常数 2.质量作用定律 （质量 = 浓度） T一定，c(反应物) = 1mol·L-1 时的 速率，常称比速率或比速常数 物理意义： k的大小： 同一反应，与T、K(催化剂)等因素有关， k 的单位： 设a+b=n， 注意： aA + bB gG + dD [浓度]1-n·[时间]-1 质量作用定律只适用于基元反应 与浓度无关； 给定条件， k→大， →快 ； (实验测定） k 例1.在1073K时，对下列反应：2NO + 2H2 →N2 + 2H2O进行了反应速率常数的实验测定，有关数据如下： 4.30×10-3 6.00×10-3 3.00×10-3 6 1.92×10-3 6.00×10-3 2.00×10-3 5 0.48×10-3 6.00×10-3 1.00×10-3 4 9.56×10-3 3.00×10-3 6.00×10-3 3 6.36×10-3 2.00×10-3 6.00×10-3 2 3.19×10-3 1.00×10-3 6.00×10-3 1 c(H2) c(NO) 起始时反速(mol·L-1· s-1) 起始浓度(mol·L-1 ) 实验标号 (1)写出这个反应的速率与反应物浓度的关系式 (2)计算这个反应在1073K时的反应速率常数 (3)当c(NO)=4.00×10-3mol·L-1，c(H2)=5.00×10-3mol·L