原子吸收光谱仪课程-基本原理.pptx

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原子吸收光谱仪基本课程一基本原理光谱早期发现 SunlightPrism1600年牛顿发现太阳光经过棱镜后分成了彩色光带,他称其为光谱。Fraunhofer 线? 1802年 Wollaston利用狭缝和‘棱镜,第一次发现太阳光谱中的暗线,这是原子吸收光谱的最初观测。? 1814年Fraunhofer在棱镜后放置了一个望远镜来观察太阳光谱,对那些暗线作了粗略的测量,并列成谱图,暗线条数超过700条,后来这些线称为 Fraunhofer线。? 这些线是由于太阳外层的大气吸收了太阳发射的光线所致灯源透镜透镜将盐放在金属丝上并放入火焰中白色卡片燃烧器暗线棱镜Kirchhoff 和 Bunsen的实验(1)Kirchhoff 和 Bunsen的实验 (2)因此发现了Rb和Cs将盐放在金属丝上并放入火焰中透镜白卡燃烧头发射线棱镜吸收和发射 Fraunhofer吸收线BaNaKCu发射线190 nm900 nm元素定性分析Orbitals中子质子电子基态原子原子能量的吸收和发射外层电子吸收能量激发态h?h?基态放出能量原子吸收过程太阳外层大气压阳光能量跃迁E3E2E1E态原子吸收共振线Pb 的能级跃迁图电子能量跃迁E4E3E2E1Eo261.4202.2217.0283.3波长 / nm吸收能量图(每个元素的吸收线较少)激发E离子化 }E3激发态E2?cE1能量?ba bc d?aEo 基态发射能量图(每个元素有较多的发射线)发射E离子化 }E3激发态E2?cE1能量?ba bc d?aEo 基态△E=Eq-Eo=h·v=h·c/λ式中: Eq :激发态原子的能量; Eo :基态原子的能量; h:普朗克常数 V:发射光的频率 C:光速 λ :发射光的波长定性依据由于原子能级是量子化的,因此,在所有的情况下,原子对辐射的吸收都是有选择性的。由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同,元素从基态跃迁至第一激发态时吸收的能量不同,因而各元素的共振吸收线具有不同的特征周期表HHe火焰石墨炉和火焰LiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoZnCuZnGaGeAsSeBrKrRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXeCsBaLaHfTawReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnTmFrRaAcYbCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmLuThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLr 原子吸收的基本原理可用以下几点来说明: 所有原子均可对光产生吸收;被吸收光线的波长只与特定元素相关。如样品中含镍、铅、铜等元素,如将该样品 置于镍的特征波长中,那么只有镍原子才会对该特征光线产生吸收.光程中该原子的数量越多,对其特征波长的吸收就越大,与该原子的浓度成正比。 原子吸收光谱仪基本组成部分检测器读出系统光源单色器原子化器结构示 意 图 原子发射 原子发射光谱是测量激发态原子或离子所释放的光线的过程。在低温状态下,几乎没有原子被激发。当温度升到2000K时, 一些容易被激发的元素,如碱金属元素可用发射法测出。通过测量样品的发射量,并将其与已知标样的发射量相比较,同样可得到未知样品的浓 度值。 除无需光源以外,发射光谱与吸收光谱的基本组成是一样的。在发射光谱仪中,比较关 键的部分是原子化器(或称之为离子化器)-要能够提供足够的能量激发自由原子。最 早的激发能源为空气-乙炔及氧化亚氮-乙炔火焰。多数原子吸收光谱仪也都有发射功 能,可用该功能对诸如Li,Na,K等碱金属元素进行测量,因这些元素较易激发。然而,原子吸收光谱仪中所采用的火焰,通常缺乏足够的热能以真正产生大量激发原子 或离子。另外大多数AA系统所采用的单色器的分辨率不能充分地将所需的发射波长从众多的谱线中分离出来。鉴于上述原因,发射法在原子吸收系统中使用并不很多。 原子吸收光谱仪有以下几个最基本的组成部分: 光源:产生含有被分析元素特征波长的光线。常见的有空芯阴极灯(HCL)、无级 放电灯(EDL)和超强度灯(UltrAA Lamp)。 原子化器:将样品中被分析元素成比例地转化成自由原子。所需能量通常是加热。 最常用的方法是用空气-乙炔或 氧化亚氮-乙炔火 焰。 样品 以雾状被导入火焰中,燃烧头被调节好,使光线通过火 焰,火焰中的原子对光线 产生吸收。 光学系统:将光线导入原子蒸汽并将出射光导入单色器。 单色器:将元素灯所产生的特定被分析元素的特征波长从其它非特征波长中分离出 来。 检测器:光敏检测器(通常是光电倍增管)准确地将光强测出。转换成电信号。 电子线路:将检测器的相应值转换成有用的分析测量值。 决大多数情况下,分析过程如下: ?将样品制备成溶液形态; ?制备

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