混合稀土储氢合金中氧、氮含量的测定研究.pdf

第25卷增千q 分析测试学报 VOL25 FENXICESHI ofInstrumental NOV．2006 2006年11月 XUEBAO(JournalAnalysis) 混合稀土储氢合金中氧、氮含量的测定 周海收，王启芳 (北京有色金属研究总院．北京100088) 新型高比能蓄电池镍氢和锂离子电池是移动电话和笔记本电脑的主导电源，电极材料是电池性能 的决定因素和关键技术，其中镍氢电池负极材料为AB5型混合稀土贮氢合金。储氢合金中的杂质气体 会降低材料的吸氢活性及性能的稳定性等。因此，为了适应我国迅速发展的稀土工业及市场的要求， 对混合稀土储氢合金实行质量监控是十分必要的。 稀土金属中的氧、氮的分析方法国内外文献已有报道，其中氧的分析有电弧一热导法、快中子活 化法、高温融化法等，氮的分析国内外均主要采用化学法¨’2】。国内对钛和钛合金及一些化合物中氧 氮的研究有报道[3。]，但对混合稀土储氢合金中氧氮的惰气熔融的仪器法测定尚无报道。本文利用镍 篮作助熔剂进行混合稀土储氢合金中氧氮的同时测试，取得了满意的效果。 1 实验部分 1．1试剂与仪器 Ti标样(含氧0．273％，氮0．022 8％) 液)；镍篮(北京兴大公司)，Fe、Sn粒(北京化工厂)，cu块(自制)。 1．2分析方法 开启仪器，预热，待恒温红灯闪烁，开气，0．5h后，可进行分析。称取试样0．050—0．150 g，试 样以镍箔包裹后装入用混合酸液腐蚀处理过的镍篮中。选择好分析通道，选择最佳分析条件进行测试。 先测试镍篮空白，后以Ti标样校正仪器，将剪好的试样称重后装入处理好的镍篮中进行测定。 2结果与讨论 2．1 分析条件的选择 2．1．1 浴料的选择使用惰气熔融的仪器法测定金属中氧、氮，文献报道的浴料有Fe-sn浴、Cu浴、 Pt浴等。Pt浴由于使用贵金属铂，费用太高。单独使用Fe．sn浴或cu浴，试样融化情况及氧和氮释放 的效果也不理想。因此本文采用以镍篮作助熔剂代替使用金属浴的方法进行测试。 2．1．2助熔剂的预处理混合稀土储氢合金中杂质氧和氮的含量都较低，助熔剂的空白值对测定影 响很大。本文选用不同的腐蚀方式处理助熔剂，然后测定其空白。经试验，选择“30+40”(S)的二 次腐蚀方法，能得到稳而低的空白值。 2．1．3坩埚类型的选择混合稀土高温下易挥发，但其氧化物和氮化物的释放又必须在较高温度下 进行，最佳的加热条件必须由实验确定。选用标准坩埚和高温座坩埚直接测定，得不到重复性较好的 结果。考虑到试样与石墨的接触不好，在坩埚中加入一匙石墨粉，固定5．0kW的加热功率测定试样2 号，结果表明，使用高温座坩埚可获得重复性更好的分析效果。 2．1．4称样量的影响在使用高温座坩埚，分析功率5．0kW，T．C．低量程条件下测定试样2号，作 称样量对测试结果影响试验。实验结果表明，称样量在0．04～0．15 g间对结果无影响，分析时选择称 样量为0．06—0．15 g。 kW 2．1．5分析功率的选择固定脱气功率6kW，热导池T．C．低量程，Ti标样校正，选4．0—5．5 分析功率测定试样2号，通过实验表明，脱气功率采用6．0kW，分析功率4．5～5．5kW之间均可进行 正常分析。但4kW时氮峰拖尾，氧结果偏低，5．5kW时试样挥发严重，氮峰拖尾，最后选择分析功 kW。 率为5．0 2．1．6T．C．量程和比较水平选择热导池(T．C．)选高量程时，氮峰拖尾严重，实验选择低量程。 比较水平是指O、N峰截止的低点，根据峰形，选择氧：4．00，氮：2．00的比较水平。