多酸脱硫催化剂的研究.pptxVIP

汽柴油脱硫催化的研究; 1 背景 2 方法概述 3 未来方向; ; ; 柴油中主要的含硫化合物 烷基和芳基硫醇(RSH)、硫醚(SRS)、二硫化合物(RSSR)、噻吩类硫化物包括噻吩(T)、苯并噻吩(BT)以及二苯并噻吩(DBT)及其衍生物。 ;柴油深度脱硫方法;7;8;9;10;生物脱硫(Biological desulfurization, BDS) 是一种新型的生物催化脱硫方式，它一般包含两种途径，分别是氧化和还原。还原过中，含硫化合物中的 S 在还原细菌的作用下脱除，生成 H2S 气体，但此方式脱硫率较低，难以脱除 DBT 及其衍生物。在氧化过程中，生物酶有选择性地剪短硫化物中的 C-S 键，因此它对 DBT 类噻吩硫化物活性较高。;佟明友等发现红球菌Fs.1能通过专一性断裂C.S键的方式脱除二苯并噻吩中的硫元素，从而达到降低油品中硫含量的目的。通过该菌对二苯并噻吩和柴油的脱硫研究发现，该菌株对二苯并噻吩和柴油中的有机硫化物均具有良好的选择性。当二苯并噻吩的浓度为0.5～1 mol／L、油水体积比为1:5时，二次脱硫后柴油的脱硫率达到85％以上。;萃取脱硫(Extraction desulfurization, EDS) 根据油品中含硫有机化合物和碳氢化合物在同一溶剂中具有不同的溶解度的原理而分离硫化物。萃取脱硫的优点包括：操作在低温、低压条件下进行，混合器可在常温常压下操作，因此其投资及运行费用低，且易于操作和控制。据报道，丙酮、乙醇、聚乙烯乙二醇和一些含氮化合物等溶剂甚至能够脱除50%-90%的硫; 王军民和张艳维等采用环丁砜作为抽提剂研究了汽油的萃取脱硫，结果表明，在剂油比为2.75,溶剂含水量为1.0％、的操作条件下，硫含量为1300 ug/g的汽油经萃取后硫含量降至300 u g/g以下，汽油收率≥80％。;15;16;17;18;Keggin结构杂多酸负载催化脱硫  根据负载量的不同，制备了质量分数为 10%，30%， 50%的三种磷钨酸/半焦催化剂，分别用符号 HPW/Sc1，HPW/Sc2，HPW/Sc3 表示。; 负载；选用改性的半焦 ; ; ; ; Song等以十六烷基三甲基溴化铵和磷钨酸为原料制备的磷钨酸季铵盐催化剂，在一定反应条件下，可将直馏柴油中的硫含量由179.3 mg/L降至10.8 mg/L。 Qiu等以四甲基氯化铵(TMAC)、十二烷基三甲基氯化铵(DATC)、十六烷基三甲基氯化铵(HTAC)和磷钼酸为原料合成了具有Keggin结构的磷钼酸季铵盐催化剂，实验得出用HTAC合成的[HPMo][HTAC]2：催化剂，具有最佳的催化效率，其对直馏柴油的脱硫率为84.4％。;;; NI-MO-W非负载型催化剂加氢脱硫催化 Ｙ分子筛负载NiＰ催化剂 ; ; 加氢脱除硫化合物硫的反应活性顺序为：噻吩噻吩衍生物苯并噻吩苯并噻吩衍生物二苯并噻吩无4，6 位取代的二苯并噻吩衍生物4-甲基二苯并噻吩6-甲基二苯并噻吩4，6- 二甲基二苯并噻吩。其中 4，6 二甲基二苯并噻吩活性最低, 也最难脱除。 ;NI-MO-W非负载型催化剂加氢脱硫催化 在PEG的相对分子质量为600、加入量为 MO物质的量的 20％ 时，催化剂对劣质柴油的脱硫率最高，可达９9.8％；此条件下的 NI-MO-W非负载型催化剂形态规整，活性组分分布均匀，相互间排列有序， 孔隙最为发达，酸位得到充分暴露。合成的 NI-MO-W 复合氧化物是具有不同 Ｍｏ、Ｗ 配位的新型 Ｎｉ基化合物，NI-W构成主体及表层，内部填充部分主要由 NI-MO构成。 ;NI-MO-W非负载型催化剂加氢脱硫催化 ;NI-MO-W非负载型催化剂加氢脱硫催化 ;NI-MO-W非负载型催化剂加氢脱硫催化 ;Ｙ分子筛负载NiＰ??化剂 在纯无机体系中制备了粒径为35 nm的纳米Ｙ型分子筛，其外比表面积较高。用低温还原法制备了此分子筛担载的Ni2p催化剂，催化剂粒径小于3 nm。在工业反应条件下催化4,6－DMDBT反应的转化率为96％ ; ;