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高分子化学实验讲义 *************************** *********************** 实验一 单体和引发剂的精制 、实验目的 1. 掌握单体和引发剂精制方法； 2. 复习并巩固回流，重结晶及减压蒸馏等基本操作。 二、实验原理 试剂的纯化对聚合反应而而言是相当重要的，极少数的杂质往往会影响反应进程，离子聚合反 应对杂质尤为敏感，杂质浓度要求更低；而阴离子聚合反应还需绝对无水。聚合之前试剂的纯化是 必需的。 固体单体常用的纯化方法为结晶和升华，液体单体可采用减压蒸馏、在惰性气氛下分馏的方法 进 纯化，也可以色谱分离纯化单体。单体中的杂质可采用下列措施加以除去： 1、酸性杂质 （包括阻聚剂酚类）用稀碱溶液洗涤除去，碱性杂质 （包括阻聚剂苯胺）可用稀酸溶液 洗涤除去。 2 、单体中的水分可用干燥剂除去。如无水 CaCL ，无水Na SO 、CaH 或金属钠。 2 2 4 2 3、单体通过活性氧化铝、分子筛或硅胶柱，其中含羰基和羟基的杂质可以除去。 4 、采用减压蒸馏法除去单体中难挥发的杂质。 单体纯度的检测，可用化学分析法、物理常数法、光谱分析法和色谱分析法来测定。 在聚合温度下容易产生自由基的化合物皆可作自由基聚合的引发剂。从分子结构看，它们具有 弱的共价键或易分解产生气体。聚合温度处于 40 - 100 ，引发剂的离解能应为100kJ/mol-70kJ/mol, 过高或过低，引发剂将分解太快或太慢。自由基聚合的引发剂有如下几种类型： （1）偶氮类引发剂：常用偶氮二异丁腈（AIBN ），用于40 -65 聚合和偶氮二异 腈（ABVN ）， 后者半衰期较短。偶氮二异丁腈的重结晶溶剂主要是醇类，如，乙醇；也可用水-乙醇混合液或甲醇、 乙醚、甲苯、石油醚等作溶剂进 精制。熔点为102-103 。 （2 ）有机过氧化物：常用过氧化苯甲酰（BPO ），用于60 -80 聚合，过氧化异丙苯、过氧化二 碳酸二异丙酯。以上几种引发剂为油溶性，适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。BPO 提纯常采 用重结晶法，一般用氯仿作溶剂，以甲醇作沉淀剂进 精制，只能将BPO 在室温下溶于氯仿中，不 能加热，易爆炸！ （3 ）无机过氧化物；如过硫酸钾 （KPS ）和过硫酸按 （APS ），这类引发剂溶于水，适用于乳液聚 合和水溶液聚合。 （4 ）氧化-还原引发剂；活化能低，可在较低的温度 （0 - 50 ）引发聚合反应。水溶性的有氧 化剂过硫酸盐、过氧化氢以及还原剂 Fe2+ ，NaHS03 和草酸等；油溶性的氧化剂有氢过氧化物、过 氧化二烷基：还原剂有叔胺、硫醇等。 自由基聚合对溶剂没有过高的要求，但是对于离子型聚合而言，则要求溶剂绝对无水。阴离子聚 合常使用四氢呋喃 （THF ）作为溶剂，THF 长期放置产生的过氧化物，能终止阴离子聚合反应， 因而需要用适当还原剂除去这些过氧化物。 三、实验内容 1. 引发剂的精制（AIBN ）； PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2. 单体精制（甲基丙烯酸甲酯） 四、实验步骤 1、引发剂AIBN 的精制： 在装有回流管的50ml 锥形瓶中加入25ml 、95 ％乙醇于水浴上加热至沸腾 （注意