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一、名词解释 1、高分子化合物：所谓高分子化合物，指分子量很高并由许多简单结构单元通过共价键重复链接而成的一类化合物。 2、反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率 ，用P表示。 3、引发效率：用于引发聚合的引发剂占所消耗的引发剂总量的分率。 4、悬浮聚合：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。借助机械搅拌和悬浮剂的作用，使油溶性单体以小液滴（一般0.05~2mm）悬浮在水介质中形成稳定的悬浮体进行的聚合。 5、几率效应：当聚合物链上相邻的基团作无规成对反应时，往往夹有未反应的基团，因此不能100%转化，即为几率效应。 6、数均分子量：某体系的总质量m被分子总数n所平均。Mn=m /∑ni 7、偶合终止：两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应。 8、接枝共聚物：聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组成。 9、极性效应：带有推电子取代基的单体往往易与另一带有吸电子取代基的单体发生共聚，并有交替倾向，这个效应称为极性效应。 10、老化：聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏 ，这种现象称老化。 11、官能度：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。 13、引发剂：含弱键的化合物, 在热的作用下,经共价键均裂而产生自由基的物质,称为引发剂。 14、开环聚合：环状单体σ-键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应。 15、凝胶化：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升。 16、无规共聚物：聚合物中组成聚合物的结构单元呈无规排列 。 17、竞聚率：同一种链自由基与单体均聚和共聚链增长速率常数之比。 18、重复单元：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 19、自动加速效应：聚合反应中体系黏度增大使活性链自由基之间碰撞机会减小，难于发生双基终止，自由基浓度升高，单体仍能与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。 20、乳液聚合：单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应。 21、平均官能度：单体混合物中每一个分子平均带有的官能团数。 22、凝胶点：反应进行到一定程度时，体系由线形转化为支链而交联，粘度将急剧增大，形成具有弹性凝胶状态的现象。 23、双基终止：两个活泼自由基相互作用失去活性，形成稳定分子的过程。 24、动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所耗的单体分子数定义为动力学链长。 25、降解:降解是聚合度分子量变小的化学反应的总称。 六、简答 1、什么是高分子分子量的多分散性？如何表示聚合物相对分子质量的多分散性? kp变动不大，因此（kp/kt1/2)显著增大，聚合反应速率不降反升。 自动加速作用除使聚合反应速率显著上升外，由于终止反应速率减慢，相应地链自由基的寿命增加， 可结合更多的单体，从而使聚合产物分子量显著增加。 3、缩聚反应中“官能团等活性理论”内容是什么？ 答：假定任何反应阶段,反应物两端官能团具有相同的反应能力和参与反应的机会. 即反应物两端官能团的反应能力和参与反应的机会与链长无关。 4、什么是老化?聚合物老化的原因有哪些? 答：聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏，这种现象称老化。橡胶的发粘、变硬、或龟裂，塑料制品的变脆、破裂等都是典型的聚合物老化现象。导致老化的物理因素是热、光、电、机械应力等。化学因素是氧、酸、碱、水以及生物霉菌的侵袭，实际上，老化是上述各因素的综合作用的结果。 5、为什么丙烯既不能进行自由基聚合，也不能进行离子型聚合。 答：自由基聚合：由于丙烯上带有供电基CH3，使C＝C上的电子云密度增大，不利于自由基的进攻，故很难发生自由基聚合，即使能被自由基进攻，也很快发生链转移，形成稳定的烯丙基自由基，不能再引发单体聚合。 离子聚合：由于甲基供电不足，对质子或阳离子亲和力弱，聚合速率慢；接受质子后的二级碳阳离子易发生重排和链转移，因此，丙烯阳离子聚合最多只能得到低分子油状物。 6、在逐步聚合反应中，反应率常数，反应程度与转化率之间的关系？? 答：缩聚反应无特定的活性种，反应速率和活化能基本相等。缩聚早期，单体很快消失，转化成低聚物，以后则是低聚物之间的缩聚，使分子量逐渐增加。缩聚早期，转化率很高，以后基本保持不变。用反应程度，表示更确切。反应程度表示，反应了的基团与起初基团数值比，聚合度随着反应的增加而增加。? Kp基本不变，Kp/（Kt）1/2S2O82-+Fe2+→SO42-+SO4-.+Fe3+ HO-OH+Fe2+→OH-+HO.+Fe3+ 10、推导自由基聚合方程时作了假定自由基聚合动力学方程11、什么是竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？