宋根宗课件第十三章热力学基础.pptVIP

第十三章 热力学基础 13-1 准静态过程 功 热量 一、准静态过程 二、准静态过程的功 三、热量 13-2 热力学第一定律 内能 一、系统的内能 二、热力学第一定律 13-3理想气体的等体过程和等压过程 摩尔热容 一、等体过程 摩尔定体热容 二、等压过程 摩尔定压热容 三、等体过程主要关系式 四、等压过程主要关系式 13-4 理想气体的等温过程和绝热过程 一、等温过程 二、绝热过程 三、绝热线和等温线 13-5 循环过程 卡诺循环 一、循环过程 二、卡诺循环 13-6 热力学第二定律的表述 卡诺定理 一、热力学第二定律常见的两种表述 二、可逆与不可逆过程 三、卡诺定理 13-7 熵 熵增加原理 一、克劳修斯不等式 二、熵 三、熵增加原理 四、熵增的计算 13-8 热力学第二定律的统计意义 一、热力学几率 二、波尔兹曼熵公式 四、对开放系统的熵变 五、熵与生命（开放系统） 六、熵与能量 其中：等号适用于可逆过程，不等号适用于不可逆过程。对于一个无限小的元过程应有： 2.热力学第二定律的数学表达式 上述两式称为热力学第二定律的数学表达式。 3.熵增加原理 对于一个孤立的系统或绝热过程应有 dQ=0。所以热力学第二定律的数学表达式可以写为： 这一结论称为熵增加原理。 对孤立系统或绝热过程，系统的熵永不减少。或在孤立系统中发生的任何不可逆过程，都导致整个系统的熵增加，只有在可逆过程中系统的总熵才是不变的。在一个可逆的循环过程中，系统的熵变为零。 1.熵增的计算 (1)熵是态函数，与过程无关. 因此, 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 。 (2)当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变。 2.可逆的绝热过程，是等熵过程。 可逆绝热膨胀过程，系统体积增大，微观状态数增加，混乱度增大，但系统的温度降低，却使分子运动的混乱程度减少，这两个相反的作用恰好相互抵消。 (1)Q=0，ΔS是否也等于零？ 3. 讨论—绝热自由膨胀熵的计算。 1摩尔气体绝热自由膨胀，由V1到V2，求熵的变化。 气体绝热自由膨胀不是可逆过程，不能用上式计算！ (2)设计任一可逆过程来计算 ①用一可逆等温过程来代替， 从V1到V2熵的变化： p V V1 V2 a b c 1 2 3 4 O 1→3, 等压：V1/T1=V3/T3 =V2/T3 ②用一等压到3，再等容到2的过程。 p V V1 V2 a b c 1 2 3 4 2.热力学第二定律的克劳修斯表述(1850年) 热量不可能自动地从低温物体传向高温物体。 热传导过程具有方向性，也是不可逆的。 3.热力学第二定律的两种表述又可简述为 (1)开尔文表述—第二类永动机不可能制成。 (2)克劳修斯表述—理想制冷机不可能制成。 能够不需要外界作功而把热量从低温物体传向高温物体的装置，称为理想制冷机。 热力学第二定律可有多种说法，每种说法都反映了自然界过程进行的方向性。 4.两种表述的等效性 如果开尔文表述成立，则克劳修斯表述也成立，反之亦然。 (1)反证法，如果开尔文表述不成立，那么克劳修斯表述也不能成立。 假设，热量(Q1)可以全部转变成有用功(W)，这将导致热量(Q2)可以自动从低温(T2)物体传向高温(T1)物体。在一个卡诺循环中从高温热源吸收热量Q1，全部转变成有用功(W)，W把热量Q2从低温热源传向高温热源，并放出热量(Q1)，高温热源未发生任何变化，而热量(Q2)却自动的从低温热源传向高温热源。 (2)如果克劳修斯表述不成立，开尔文表述也不成立。 假设，热量(Q2)可以自动从低温(T2)物体传向高温(T1)物体，这将导致热在一个卡诺循环中从高温热源吸收热量Q1，向低温热源放出热量Q2，对外做功W＝(Q1-Q2)。 结果：低温热源未发生任何变化，而只是从单一热源吸热(Q1-Q2)，全部用来对外界作功(W= Q1-Q2)。 5.热力学第二定律的适用范围 少数粒子组成的系统不适用。只适用与封闭的系统，不适用与开放的宇宙。 1.可逆过程 设有一个过程，使物体从状态A变化到状态B，对它来说，如果存在另一个过程，它不仅使物体进行反向变化，从状态B恢复到状态A，而且，周围一切也都各自回复原状，则状态A→B的过程是可逆过程。 反之, 如果用任何方法都不能使物体和外界恢复到原来的状态，这样的过程称不可逆过程。 可逆过程的条件: 准静态过程, 且无摩擦力、粘滞力或其它耗散力作功，无能量耗散的过程