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沉淀平衡新课精选
例:下列情况下,有无CaCO3沉淀生成?已知Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 (1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3; (2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢? * 1、溶度积常数或溶度积(Ksp ): 难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,其离子浓度的幂的乘积为一个常数,这个常数称之为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。 (1) :PbI2(s) Pb2++2I- 25℃时,Ksp=[Pb2+][I-]2 = 7.1×10-9 mol3·L-3 (2)KSP:只与温度及物质的溶解度有关,与溶质离子的浓度无关! (3)KSP意义:相同离子个数比的沉淀Ksp越大,其溶解能力越强。 Ksp= [Ag+].[Br-] Ksp= [Fe3+].[OH-] 3 难溶电解质溶解平衡关系式和溶度积 Fe(OH)3(S) Fe3+ + 3OH- AgBr(s) Ag+ + Br- 2、沉淀溶解平衡影响因素 内因:难溶物本身的性质 外因: ①浓度: 加水平衡向溶解方向移动 ②温度: 绝大多数难溶盐的加热促进溶解 ③同离子效应: ④其他 讨论:对于平衡 AgCl Ag++Cl- 若改变条件,对其有何影响 加NH3·H2O 加AgNO3(s) 加NaI(s) 加NaCl(s) 加AgCl(s) 升 温 C(Cl-) C(Ag+ ) 平衡移动方向 改变条件 → ↑ ↑ 不移动 不变 不变 ← ↓ ↑ → ↓ ↑ ← ↑ ↓ → ↓ ↑ 3、溶度积规则:沉淀的溶解和生成 a.当Qc﹥KSP 时,溶液过饱和,有沉淀析出 b.当Qc=KSP ,溶液饱和,平衡状态,V沉淀=V溶解。 c.当Qc﹤Ksp时,溶液未饱和, 无沉淀析出或已有的沉淀会溶解 例:如果将2×10-4mol·L-1的CaCl2溶液与3×10-4mol·L-1的Na2CO3溶液等体积混合, 问能否产生沉淀?[已知CaCO3的Ksp=5.0×10-9(mol·L-1)2] Qc=1.5×10-8(mol·L-1)2﹥Ksp 结论是能产生沉淀 (1)沉淀的生成 思考:为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”,而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”? BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为: BaSO4 Ba2+ + SO42- Ksp=1.1×10-10mol2?L-2 BaCO3 Ba2+ + CO32- Ksp=5.1×10-9mol2?L-2 BaCO3 Ba2+ + CO32- + H+ CO2+H2O 不用BaCO3 胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响,Ba2+浓度低于 安全浓度标准 ,所以用BaSO4 作“钡餐”。 中毒 (1)沉淀的溶解 (1)沉淀的溶解 1.BaCO3(s) 等难溶弱酸盐溶解在强酸溶液中: BaCO3(s) +2H+=CO2?+H2O+Ba2+ CaCO3(s)+2H+=CO2?+H2O+Ca2+ ZnS(s)+2H+ = Zn2++H2S ? 2.难溶于水的氢氧化物溶解在酸中: Mg(OH)2(s)+2H+=Mg2++2H2O Fe(OH)3(s) +3H+=Fe3++3H2O 3.Mg(OH)2(s)溶解在氯化铵等酸性的盐溶液中: Mg(OH)2(s)+2NH4+=Mg2++H2O+2NH3 降低了BaCO3↓中的离子浓度,使得平衡向→移动 交流?研讨 2.沉淀的转化 ZnS沉淀转化为CuS沉淀 (1).在试管中加入ZnSO4溶液,再滴入Na2S溶液,现象。 (2).静置后倾去上层清液,蒸馏水洗涤沉淀2-3次。 (3).向沉淀中滴加适量的CuSO4溶液,观察现象。 实验现象: 有白色沉淀出现,白色沉淀转化成为黑色沉淀 Zn2+ + S2- = ZnS ?白色沉淀 ZnS(s) + Cu2+ = CuS(s)+Zn2+ 例:在
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