PVA渗透蒸发膜分离乙二醇水溶液-黄新.ppt

PVA渗透蒸发膜分离乙二醇水溶液 学生：黄新 教师：吴有庭 教授 1.渗透蒸发过程简介： 2.乙二醇生产现状： 3.渗透蒸发膜材料的选择依据： 4. PVA膜的改性： 5.总结： content 1.渗透蒸发过程简介： 渗透蒸发（pervaporation，简称PV）是膜分离技术的一个新的分支，也是膜分离领域的研究热点之一。渗透蒸发是利用膜对组分的溶解和扩散行为的差异来实现液体组分分离的过程。 溶解－扩散理论 （1）在原料侧，溶液中各组分在膜的表面溶解； （2）溶解在膜表面的组分在化学位差推动力的作用下，以分子扩散的形式从膜上游侧向下游侧扩散； （3）在膜的下游侧，渗透组分在较低的蒸汽分压下蒸发。 2.乙二醇生产现状： 乙二醇(Ethylene Glycol，简称EG)是最简单和最重要的脂肪族二元醇，也是重要的有机化工原料，主要用于生产聚酯单体和汽车抗冻剂。制备高质量乙二醇用于聚酯生产以及从防冻剂中回收乙二醇，乙二醇的脱水是非常必要的。 乙二醇脱水的常规方法是经过闪蒸浓缩乙二醇至70-80wt%，继而进入一系列精馏塔除去水份。乙二醇和水在全浓度范围内不形成共沸物，但乙二醇水溶液中液态醇是以缔合状态存在的，而气态醇是以单分子状态存在的，醇从液态变成气态时，除克服分子间的引力外还需要额外的能量去打开分子间氢键，所以乙二醇沸点远高于水的沸点（197℃），因此在含有少量水（20wt%）的情况下用精馏技术进一步脱水则能耗相当高。渗透蒸发技术不是根据待分离组分相对挥发度的不同而进行分离，而是基于组分在渗透蒸发膜中的溶解和扩散速率不同而达到分离的目的，且在分离过程中仅汽化部分液体，从而大大降低了能耗。因此，用渗透蒸发技术部分用于水含量较低的乙二醇/水混合物分离体现了新的技术发展趋势。 注：PES：聚醚砜，PS：聚砜，PAA：聚丙烯酸，PAAM：聚甲基丙烯酸，SPE：磺化聚乙烯膜，PVDF：聚偏氟乙烯 3.渗透蒸发膜材料的选择依据： 1.极性相似和溶剂化理论，即通常所说的极性聚合物与极性溶剂易溶，非极性聚合物与非极性溶剂易溶的原则。极性聚合物与极性溶剂混合时，由于聚合物的极性基团与极性溶剂间产生相互作用而发生溶剂化作用，使聚合物缠结点散开而最终被溶解。所以可根据待分离组分的极性来选择相近极性的膜材料，这种方法简便易行，可用于膜材料的粗筛。 2.溶解度参数理论 ，由Hildebrand首先提出，定义为单位体积分子内聚能的平方根，它是表征简单液体相互作用强度特征的有用数据，也是选择渗透蒸发膜材料的重要方法。目前应用最多的是Hansen[9]提出的三维溶解度参数，把溶解度参数分为色散（δd）、偶极（δp）和氢键（δh）三个分量，组分和高分子的溶解度差值可以由下式计算： Δδ表示组分i与膜m之间相互作用的强弱。 Δδ越小，表明膜与组分i的相互作用越强，膜的溶胀度越大。 ΔδAm/ΔδBm的值还可以反应膜对组分A和组分B的溶解选择性。溶解度参数理论主要针对单组分在高分子中的溶解行为而建立，一般局限于疏水性组分的溶解行为预测，对于组分之间存在专一性（如氢键）的场合，预测误差较大。 （3）亲疏水平衡理论，大部分渗透物小分子和高分子膜材料都具有一定的亲疏水性，对于渗透蒸发分离A/B二元混合物，期望膜和优先渗透组分A之间应存在适合的亲和作用力。通常可以采用高分子的亲水官能团和憎水官能团来概括这种亲和作用力，从而可以推出，高分子材料的亲水官能团与疏水官能团的比例合适，膜材料与优先渗透组分A之间的亲和作用力就合适。也就是说，若希望得到最佳的渗透蒸发膜材料，膜材料中的亲、疏水官能团的比例和被分离混合物应达到某种平衡状态，这就是所谓的亲疏水平衡理论。 用于有机物脱水的材料，多是亲水的材料，这也符合溶解度参数理论和亲疏水平衡理论。 4.PVA膜的改性： 高分子和水分子之间的作用力大致分为两类: （1）氢键作用力； （2）离子－偶极作用力。 选择与水具有强相互作用力的特殊基团或活性点的高分子制备渗透蒸发透水膜，将具有高的水吸附选择性。另外，水分子一般小于有机分子，则优先吸附的水分子会优先扩散，从而得到高的分离选择性及渗透通量。从这方面来说，具有氢键和离子偶极作用力的高分子有望成为高的水选择性的渗透蒸发透水膜。 聚乙烯醇（poly(vinyl alcohol)，简称PVA）是近几十年来发展起来的一种高分子，由于合成技术水平的不断提高和价格的不断下降，目前广泛用于有机溶剂的脱水。 为了使其具有适宜的亲疏水性，常采用交联、共混