水性防锈涂料的交联苯丙乳液的合成及应用.docVIP

水性防锈涂料的交联苯丙乳液的合成及应用 摘　要：合成了含有缩水甘油基、羧基和氨基的三层核壳结构的交联苯丙乳液，研究了中间层厚度、官能团单体用量对乳液性能及其涂膜性能的影响，当中间层投料量为核壳层的 50%，官能团单体甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）、甲基丙烯酸（MAA）和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMEMA）分别为各层投料量的3%、1.5%和3%时，乳液有最佳的综合性能。用该乳液制备的水性防锈涂料与普通苯丙乳液相比具有更好的防锈性能，涂膜耐3%盐水浸泡时间达624h。 ??? 关键词：水性防锈涂料；苯丙乳液；交联；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 ??? 0 引言 ??? 由于环境保护越来越受到人们的关注，对无毒、低毒的水性防锈涂料的研究已成为当前防锈涂料发展的重要方向。 ??? 丙烯酸聚合物保光保色性能及耐老化性能好，价格相对较低，合成时加入苯乙烯得到的苯丙乳液价格更低，常被用作水性防锈涂料成膜体系，但苯丙乳液涂膜致密性差、对水蒸汽和氧气的屏蔽性不好。乳液合成时采用交联方法可以很好地解决丙烯酸酯涂膜致密性差的问题，Ivanchev 等利用GMA、MAA、甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）作为交联单体合成了一种高耐水性的两层核壳结构的苯丙乳液。 ??? 笔者以GMA、MAA、DMAEMA为交联单体，采用在乳液聚合过程中分阶段加入交联单体，将交联官能团固定在不同层的方法，合成了一种三层核壳结构的交联苯丙乳液，研究了中间层厚度、官能团单体比例及用量对乳液聚合稳定性、贮存稳定性、涂膜交联密度和耐水性的影响，并用该乳液制备了一种防锈性能优异的水性防锈涂料。 ??? 1　实验部分 ??? 1.1　交联乳液的制备 ??? 采用种子乳液半连续分段滴加不同功能单体预乳液的方法，先将部分乳化剂、去离子水和单体分别制成预乳液Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ，其中Ⅰ含单体丙烯酸丁酯（BA）、苯乙烯（St）和GMA，Ⅱ含单体BA、St和MAA，Ⅲ含单体BA、St和DMAEMA。在装有温度计、冷凝管、滴加装置及搅拌的四口烧瓶中加入一定配比量的乳化剂、去离子水、 pH调节剂、预乳液Ⅰ以及引发剂，升温至 78~81℃，保温0.5~1h；然后滴加剩余预乳液Ⅰ和补加引发剂，滴完保温反应0.5h，升温至 90℃，再保温反应0.5h。同样的步骤先后加入预乳液Ⅱ和Ⅲ，待保温反应完成，降温至低于 50℃，用氨水调体系 pH值为8~9，过滤，出料待用。 ??? 1.2　水性防锈涂料的制备 ??? 将分散剂（六偏磷酸钠和T-731）、润湿剂、部分消泡剂、颜填料（复合磷酸锌、二氧化钛、硫酸钡、滑石粉）、去离子水等在高剪切乳化机下混合均匀，制得色浆。然后将色浆、聚合物乳液、成膜助剂、剩余消泡剂、 pH调节剂（氨水或 AMP-95）和复合增稠剂在搅拌机中分散均匀，经过滤出料。 ??? 1.3 　性能测试 ??? 1.3.1 乳液性能测试 ??? 1.3.1.1 乳液粒径：用BI-90+型粒径分析仪（美国Brookhaven Instruments Corporation）测定。 ??? 1.3.1.2 凝聚率：将聚合时产生的凝胶烘干至恒质量，凝聚率 =（m1/m2）×100%，m1为凝聚物烘干后质量，m2为单体总质量。用凝聚率来表示乳液的聚合稳定性，凝聚率越小，聚合稳定性越好。 1.3.1.3 涂膜耐水性：将制得的乳液加入 5%的成膜助剂搅拌均匀后，涂于聚四氟乙烯板上，室温干燥后，剥下，称取干膜质量M1，完全浸入去离子水中，24h后取出，用滤纸吸干表面的水，称取质量为M2，则涂膜的吸水率 =（m2-M1）/m1×100%。用涂膜的吸水率来表征涂膜的耐水性，吸水率越高，耐水性越差。 ??? 1.3.1.4 贮存稳定性：称取20G乳液置于100ML 密闭容器中，放入60℃ 烘箱，观察结块或絮凝现象出现的时间，时间越长，贮存稳定性越好。 ??? 1.3.1.5 交联密度：涂膜的交联密度采用溶胀法测试。制膜过程同（3），将涂膜从聚四氟乙烯板上取下，剪成适宜用显微镜观察的试样，用光学显微镜观察其在用溶剂氯苯溶胀前后尺寸的变化。氯苯和涂膜的相互作用参数，取0.3，Ve为交联密度。 ??? 1.3.2 涂膜性能测试 ??? 耐盐水性：参照GB/T10834-1989，将制备的涂料涂覆在处理过的马口铁上，厚度为 40~50μm，室温干燥1周，用蜡封好后放入3%的氯化钠溶液中浸泡，观察试样起泡、生锈、开裂、剥落等的时间，并用hIROXKH3000VD型三维视频显微镜观察涂膜情况。 ??? 2 结果与讨论 ??? 2.1 乳液的结构确定及交联反应原理 ??? 基于乳液合成设计思路，分别测试乳液（典型配方）合成各阶段的乳胶粒粒径。 ??? 随着聚合反应的进行，乳液各阶段的粒径增加，