研究生实验--几个基本电化学测试方法实验.docVIP

实验一 几个基本电化学测试方法实验 col(9)=log(col(6)) 简写说明：WE=工作电极；SE=感受电极；RE=参比电极；CE=对电极（=AE=辅助电极） SCE=饱和KCl甘汞电极；SSCE=饱和NaCl甘汞电极 目的要求 敢想会做能写，尽快努力实现从被动学习向主动研究的转变。 全面掌握几种基本的电化学测试方法。 学会SigmaPlot科技绘图软件的使用，以规范的图示表述实验结果。 充分理解和掌握，达到实验者能自找文献体系予以重复的水平。 实验后，自找文献体系重复一个方法的实验（尽量结合自己学位论文研究方向），结果写进实验报告（电子版）中。 电化学仪器和方法介绍 电化学方法特别适合于研究分子/原子中电子得失（氧化还原）以及表面/界面上电荷、原子和分子的传递等科技问题；电化学与其他众多学科领域交叉融合，包括生物、材料、能源、环境等。 目前实验室有以下电化学仪器： CHI660A电化学工作站（上海辰华仪器有限公司，何德鑫经理 CHI900A扫描电化学显微镜（联系方式同上。/） AUTOLAB ESPR（瑞士万通广州办事处/，曾宝彤） EGG M283+M1025电化学综合测试系统（美国PARC公司, 可通过以下实验来熟悉仪器和常见电化学方法 循环伏安法：标准电阻（两电极和三电极系统，欧姆定律(仪器性能测试）、RC串联电路测试（循环伏安法测电容）、0.2 M Na2SO4水溶液（空白实验，双电层电容测算）、K4Fe(CN)6 + 0.2 M Na2SO4水溶液（变扫速和电活性物浓度） 计时安培（库仑）法：电容充放电测试（电容电流）、Cottrell方程（电解电流，2 mM K4Fe(CN)6 + 0.2 M Na2SO4水溶液） 计时电位法：Sand方程（电解电流，2 mM K4Fe(CN)6 + 0.2 M Na2SO4水溶液） 差分脉冲伏安法：最灵敏电分析方法（2 ?M K4Fe(CN)6 + 0.2 M Na2SO4水溶液） 溶出伏安法：方法组合：先电沉积，再反向溶出（1 mM AgNO3 + 0.1 M HClO4水溶液） 电化学交流阻抗：标准模拟电解池（Randles等效电路）、2 mM K4Fe(CN)6 + 0.2 M Na2SO4水溶液 流体动力学方法：旋转圆盘电极（电极转速可调，常与循环伏安法联用，可理解为电极附近的溶液被层流搅拌下的电化学，2 mM K4Fe(CN)6 + 0.2 M Na2SO4水溶液） 实验准备 3.1 仪器与装置：金工作电极，带饱和KCl盐桥的饱和甘汞电极（参比电极），碳棒对电极，工作电极，电极架，洗耳球。 3.2 试剂：AR级K4Fe(CN)6、HClO4、AgNO3、无水硫酸钠，高质量蒸馏水或去离子水。 3.3 实验注意事项：电极接线必须准确，接触良好。 实验中，电化学仪器的电极间，尤其是工作电极和对电极间，一般必须接有负载：恒电流模式下绝不能断路，恒电位模式下绝不能短路，否则可能烧坏仪器。 工作电极（WE）唯一可连的电极是感受电极（SE），对电极（CE）唯一可连的电极是参比电极（RE）。 CE连RE时为两电极系统，CE和RE分开时为三电极系统。 实验内容 循环伏安法：从初始电位开始使WE相对于RE的电位环扫变化，记录WE和CE之间电流的方法。一般地，初始电位选择为能维持体系初始平衡状态的电位，原因是仪器并不记录施加初始电位后一段平衡（静置）时间内的电流，若施加的初始电位打破了初始平衡，显然没有理由不去记录平衡扰动后电化学体系的响应，除非有意为之。故很多循环伏安实验从开路电位起扫。 单圈扫描：电位在初始电位维持一段平衡（静置）时间后，开始匀速变化（扫描速度为v=dE/dt），扫描到第1个换向电位后，某些仪器可维持在第1个换向电位一段时间，然后电位反向扫描到第2个换向电位，某些仪器也可维持在第2个换向电位一段时间，然后再扫描到最终电位）。 多圈扫描：在初始电位起扫后，在第1、2个换向电位之间循环扫描多圈，最后扫描到最终电位。 4.1.1 取1个电阻R1，万用表量出电阻值，如右接入两电极系统，-0.5~0.5 V间电位环扫（400和100mV/s），两扫速应得两直线，由欧姆定律计算电阻，看看电阻是否与扫速有关，是否等于万用表测得值。（仪器初略校准实验） 串接2个电阻R1和R2，万用表分别量出电阻值，如右接入三电极系统，-0.5~0.5 V间电位环扫（100mV/s），由E~i直线斜率计算电阻，看看是等于R1、R2还是R1+R2？ 串接1个电阻R1和1个微法级电容C1，电容表测量电容，如右接入三电极系统，-0.5~0.5 V间电位环扫（400、200和100mV/s