第三章 电化学腐蚀基础 金属腐蚀教学课件.ppt

8、合金元素对铁电化学性能的影响 Cr的电位比铁负，因此促使混合电位ER负移。Ni、Mo比铁正，使ER正移，故在活化区，加Cr会加速腐蚀，加Ni、Mo可以提高耐蚀性； Cr使临界钝化点、致钝电位Eb负移，促进钝化，提高耐蚀性；加Ni、Ti、Mo使Eb正移； Cr使稳态钝化电位Ep负移，使铁易于转入稳定钝态，Ni、Mo使Ep正移，减小稳定钝化电位范围； Cr,Ni,Mo,V,Si,W使孔蚀电位Ebr正移，扩大稳定钝化区； Ni,Si,N使过钝化电位Eop正移，Cr,Mo,V使Eop负移。 9、复相合金组织对耐蚀性的影响 一般合金中的杂质、碳化物、石墨、金属间化合物等第二相以阴极相形式存于合金中，而基体固溶体往往以阳极形式存在。 如铝基合金Al2Cu相的电位比基体Al电位高得多，呈阴性，起到加速阳极基体溶解腐蚀的作用。 第二相可作为阳极致钝相，由于阴极相增多，阴极去极化加强了，促使阳极加速钝化，起高其耐蚀性。 10、合金热处理与组织对腐蚀的影响 11、变形和应力对腐蚀的影响 12、材料表面状态对腐蚀性能的影响 粗加工的比精加工的较易腐蚀 二、外界因素对腐蚀的影响 1、介质pH值的影响 （a)稳定性高的金属，不受pH的影响； （b)两性金属，酸性中形成金属离子，碱性中生成负离子；中性腐蚀速率最小； （c）Fe、Mg等在中性介质中腐蚀速度变化不大。碱性中形成钝化膜 二、外界因素对腐蚀的影响 2、氧和氧化剂介质对具有活化-钝化性的金属腐蚀速度的影响 二、外界因素对腐蚀的影响 3、溶液中盐的浓度的影响 中性 酸性 二、外界因素对腐蚀的影响 4、介质流速的影响 溶液流速增加，腐蚀速度随之增加，直至可钝化的金属钝化，腐蚀速度下降或维持较低的腐蚀速度；更高的流速由于冲刷作用破坏钝化膜而引起腐蚀的再次加速。 二、外界因素对腐蚀的影响 二、外界因素对腐蚀的影响 5、温度对腐蚀的影响 温度升高，电解质溶液电阻减小，导电性好，加速阴极过程； 温度升高对氢去极化腐蚀起加速作用； 温度升高对氧去极化腐蚀起减缓的作用； 温度升高也影响阳极行为。 二、外界因素对腐蚀的影响 6、压力对腐蚀的影响 在含氧酸中，阳极极化保持了高的氧化电位，溶液中的阴离子容易失去电子，即阴离子容易氧化 这些氧原子将被吸附在铁块表面 不管是化学钝化还是电化学钝化，都是首先发生氧的化学吸附，由于在化学吸附中氧对电子亲和力大，可从金属夺取电子形成O2-，从而产生高电压的双电层。 在双电层的作用下，或是把阳极上的金属拉下来，或者O-被挤入晶格中，形成氧化物，或者在阳极上发生如下电化学反应： 形成致密的成相膜。 成相膜是一种氧化物晶体，可以把它看成是氧和金属之间的屏蔽层，它成为离子迁移和扩散的阻力层，导致金属钝化 第九节 金属的钝化 三、钝化理论 成相膜理论：金属在溶解过程中，表面生成一层致密、覆盖性良好的、稳定的、固体产物。 金属表面和溶液的物理隔离； 必须是电极反应形成的固体产物 吸附膜理论：在金属表面或部分表面上形成氧或含氧粒子的吸附层。 改变金属/溶液界面结构，金属反应活化能显著升高。 第九节 金属的钝化 四、钝化膜的破坏 化学、电化学破坏钝化膜：添加活性阴离子，如卤素离子、OH-、SCN-等。 Cl-：氯化物溶解度太大； 离子半径小，活性大，常从膜结构中有缺陷的地方如：位错区，晶界区等渗进去改变氧化物结构； 在许多阴离子竟相吸附过程中能被优先吸附，代替膜中的H2O,OH-,O2-，影响电极反应活化能，加速金属的阳极溶解。 第九节 金属的钝化 四、钝化膜的破坏 Cl-对膜的破坏是从点蚀开始的。 钝化电流IP在足够高的电位下首先击穿膜有缺陷的部位，露出的金属便是活化-钝化原电池的阳极。由于活化区小，而钝化区大，构成大阴极，小阳极的活化——钝化电池，促成小孔腐蚀。 钝化膜穿孔发生溶解所需要的最低电位值被称为击穿电位（Ebr）。 当活性阴离子浓度低，电位距钝化电位较近时，则在电极表面局部活化出现点蚀； 活性中心呈半球形凹坑，由于凹坑内电流密度局部集中而被抛光； 如果阴离子浓度增大，则活化的电极表面增加，致使电极全部表面被电化学抛光。 第九节 金属的钝化 四、钝化膜的破坏 机械应力引起钝化膜的破坏 一般钝化膜的厚度不过几十埃，膜两侧的电位差为十分之几到几伏，所以膜两测具有106~7伏/厘米的高电场强度，这种高场强诱发产生的电致伸缩作用可达1000公斤/厘米2，而金属氧化物或氢氧化物的临界击穿压力在100~1000公斤/厘米2。106量级的场强已足够产生破坏钝化膜的压应力。 五、过钝化 已经钝化的金属在强的氧化介质中或者电位明显提高时，又发生腐蚀溶解的现象。 第十节 金属腐蚀图（E-pH图） 一、金属腐蚀图（E-pH图）的建立 若在水中发生如下电化学