第章多组分系统热力学2演示课件.pptVIP

欲求最小非体积功，由于 ，所以也就是求上述过程的 所以 * 稀溶液的依数性应用 例题1: 设某一新合成的有机化合物x，其中含碳63.2%，氢8.8%，其余的是氧（均为质量百分数）。今将该化合物7.02×10-5kg溶于8.04×10-4kg樟脑中，凝固点比纯樟脑低15.3K，求x的摩尔质量及其化学式。 * 解： 该化合物的碳、氢、氧的原子数比值为： 则：n（3×0.012 + 5×1 + 1×16） = 0.2283 kg·mol-1 得：n = 4 该化合物的化学式为C12H20O4。 * 例题2: 1.22×10-2kg苯甲酸，溶于0.10kg乙醇后，使乙醇的沸点升高了1.20K，若将1.22×10-2kg苯甲酸溶于0.10kg苯中，则苯的沸点升高1.28K。计算苯甲酸在两种溶剂中的摩尔质量。计算结果说明什么问题。 稀溶液的依数性应用 * 解：在乙醇中Kb = 1.20K·kg·mol-1 在苯中Kb = 2.57K·kg·mol-1 已知苯甲酸的摩尔质量为0.122kg·mol-1，上述计算结果表明苯甲酸在乙醇中以单分子形态存在，在苯中以双分子缔合形态存在。 * 4.11 活度与活度因子 1. 非理想稀溶液 2. 溶剂的活度 3. 溶质的活度 * 4. 活度的测定 非理想稀溶液 什么是非理想稀溶液? 溶剂对 Raoult 定律发生偏差，溶质对Henry 定律发生偏差，这种偏差可正可负。这种稀溶液偏离了理想状态，称为非理想稀溶液。 非理想稀溶液的浓度和化学势 由于发生了偏差，使溶剂或溶质的实测蒸气压与计算值不符，这同样影响了化学势的值。因而 Lewis 引进了相对活度的概念。 * 溶剂的活度 在理想稀溶液中 Raoult 定律为 对于非理想稀溶液， Raoult 定律修正为 令 则 * 称为用摩尔分数表示的溶剂的相对活度 简称活度，单位为1 称为用摩尔分数表示的溶剂的活度因子 单位为1 非理想稀溶液中，溶剂化学势表达式修正为 溶剂的活度 * 溶质的活度 在理想稀溶液中 Henry 定律为 对于非理想稀溶液， Henry 定律修正为 令 则 对应化学势的表示式为 当溶液很稀 * 理想液态混合物中任一组分的化学势 液态混合物与气相达平衡时 设气相为混合理想气体 液态混合物中服从Raoult定律 代入上式 对纯液体 代入上式 （1）服从拉乌尔定律；（2）蒸气当作理想气体的混合物。 由于液体受压力影响不大，引入近似 则上式为 理想液态混合物中任一组分B的化学势表示式 是液态混合物中任一组分B的化学势标准态 仅是温度的函数 液态混合物中任一组分的化学势 理想液态混合物中任一组分化学势的表达式，不仅指出了组分化学势与浓度的关系，同时它也是理想液态混合物的热力学定义式，即凡是混合物中各组分的化学势皆服从下式，它就是理想液态混合物。 严格来说，只有一些化学结构及性质非常相似的物质所组成的多组分系统，可以近似地看作理想液态混合物。 如光学异构体的混合物(例如d樟脑-t樟脑)、结构异构体的混合物(如邻二甲苯一间二甲苯一对二甲苯)，同位素化合物的混合物(如H2O-D2O)以及紧邻同系物的混合物(如苯一甲苯)等。 　　研究理想液态混合物的意义 一般混合物大都不具有理想液态混合物的性质。但是因为理想液态混合物所服从的规律比较简单，可以作为比较的标准，而且对从理想液态混合物所得到的公式只要作一些修正，就可以用于实际混合物或溶液，所以理想液态混合物的概念在理论上和实际上都是有用的。 为什么研究理想液态混合物？它代表一种研究思想与方法。 理想液态混合物性质： 总体积等于各纯组分的体积之和 混合前后总焓值不变，没有混合热 混合是自发的，有理想的混合熵 混合Gibbs自由能小于零，混合是自发的 4.7 理想液态混合物 理想液态混合物的通性 形成混合物的各组分的性质相似，纯组分与另外组分的分子之间的作用能几乎相等。 理想液态混合物应用题例 例: 298K， 下若在：（a）大量等摩尔比的C6H6-C6H5CH3溶液中；（b）1摩尔C6H6与1摩尔C6H5CH3溶液中，这两种情况分离出1摩尔C6H6，求最少付给系统多少功？ 在等温等压下，分离出1摩尔C6H6所需的最少功 ， 即为此可逆过程所需的非体积功，此功等于该过程的 即： 因此，只需要求得分离过程的 即可。 解： 4.8 稀溶液中各组分的化学势 什么是理想稀溶液？