预聚体分子量.docVIP

采用概率的方法推算高分子聚合反应获得的分子量和分子量分布是Flory的首创，对于高分子缩聚反应，Flory统计了A-B和A2B2类型的聚合。所谓A-B型指的是一个单体中含有2个不同但可以相互反应的基团，如氨基酸，羟基酸；所谓A2B2类型指的是两个单体的缩聚，每个单体都含有两个相同的基团，可以与另一个单体的基团反应。如二元酸和二元醇缩聚合成聚酯，对于采用二异氰酸酯与二元醇缩聚合成聚氨酯毫无疑问可以归入A2B2型，但对于二异氰酸酯单体，常用的TDI，IPDI等，两个异氰酸酯反应活性并不相同,归入A2-B2会出现问题，Flory对这种体系并未深入研究，有人提出了A2BB类型，BB代表B单体两个基团反应活性不同，显然二元醇与活性有差异的二异氰酸酯聚合属于A2BB类型，文献中对这类种类型反应的统计研究较为少见。 ? 概率统计的方法是根据基团反应的程度推算形成某一分子的概率，如对于A2B2类型，聚合形成分子结构为： ? AA-BB-AA-BB......AA ? ? 我们以一个未反应的A为起点，形成以上分子必须起点单体的一个基团不反应，另一个基团反应，连接上一个B基团，此B基团反应又连接上一个A基团....以此类推直到最后的A基团不反应，因此形成这种分子的概率为： ? A不反应的概率*A反应概率*B反应概率*A反应概率......*A不反应的概率。 ? 以此类推，我们可以获得各种结构及分子量分