催化实验方法课件 第三章.pptVIP

诱导效应 由于取代基具有不同的电负性， 通过静电诱导作用引起分子中电子 云分布的变化,而改变键或官能团的 特征频率。称为诱导效应。 中介效应 当含有孤对电子的原子连接 到羰基上时，由于有孤对电子作 用使双键性减弱、K力常数降低， 使波数向低波数侧位移。 氢键效应 有氢键引后，使X-H的伸缩 振动频率往低波数侧移动且吸收 谱带强度增大，谱带变宽。但其 弯曲振动频率向高波数侧位移。 而不明显，影响较小。（见后例） 例 乙醇在浓度小于o.o1M(CCl4)稀 溶液中,分子间不形成氢键其O-H的 伸缩振动波数为3640cm-1当乙醇浓度 为0.1M时形成氢键生成缔合体,其波 数移向低波数为3515cm-1和3350cm-1 * 第三章 红外吸收光谱(IR) Infrared Spectroscopy 1.光谱分析概述 在辐射中(光波),就会吸收某些波长 的光子.从一个能级跳到另一个能级形成 吸收光谱. 从分子总能量: E总 =E平动+E转+E振+E电子自旋+E电子+E核 构成物质的每一种基本体系:分子, 原子,核,电子.都具有一定数量的特定能 级(量子化).当它们高能态跳回到低能态 时就发射相应辐射形成发射光谱 (1)各个波谱区的光谱分析 发射和吸收 射线?穆斯堡尔谱 A) 射线辐射 : 波长 3×10-11cm 波数 3.3×1010cm-1 频率 1021HZ. 能量4.1×106(ev) B) X射线: 波长 ～ 3×10-9cm 波数 ～ 3×108cm-1 频率 ～ 1019 HZ 能量 ～ 4.1×104ev 内层电子跃迁 ?发射和吸收X光 ?XRD和X射线荧光分析 C) 紫外—可见光谱区: 波长 ～ 3×10-5cm 波数 ～ 3.3×104 cm-1 频率 ～ 1015HZ 能量 ～ 4.1ev 原子和分子外层电子跃迁产生(吸收和发射) ?紫外,原子吸收光谱等 D) 红外光谱区: 波数 ～ 3.3 ×102cm-1 波长 ～ 3×10-3cm 频率 ～ 1013HZ 能量 ～ 4.1×10-2ev 分子振动,转动能级 ?红外吸收光谱 E) 微波光谱区:（分两个波段区） 1 0.05～1.5cm.?分子转动能级之间跃迁 2 波长1 ～3cm.它与在外磁场作用下未成 对电子的自旋分裂成不同能量的能级有 关.电子在这些能级之间的跃迁将吸收一 定波长电磁波?形成电子自旋共振吸收 波谱 F) 无线电波区: 波长 1～300m 频率 1～300兆赫 核自旋能级之间跃迁会吸收一定波长的无线电波 ?核磁共振吸收谱 (2)光的表征及某些基本定律 三个参数： C (3)光谱分析中常用名词 入射光强度 I0 透射光强度 I 透射率 T ≡ 百分透射率 吸收系数 : 透射率倒数的自然对数 光密度D 它又称作消光(E)或吸收率(A) 消光系数A: 单位长度的光密度 比消光系数E (4)基本定律 A) 兰勃脱(Lambert)吸收定律 B) 比尔—兰勃脱(Beer-Lambert)定律 Beer分析各种无机盐水溶液对 光吸收数据发现消光系数A与溶液 的浓度成正比: A=EC 若 C=1 则 A=E 就是比消光系数 两定律合并: 若C以摩尔(克分子/升)表示 根据光密度定义: D= C l C) Snell(斯涅尔)折射定律 n2sin r2 = n1sin i1 I1······································入射角 r2 ·····································折射角 n1,, n2 ······························折射指数 反射定律: 2. 红外光谱概述 红外光谱指的是具有连续波长的红 外光照射到物质时,该物质的分子吸收了 一部分一定波长（或频率）的红外光并 激发分子的振动或转动能级跃迁。其余 未被吸收的红外光将透过该物质，把透 过的红外经单色器分光之后，扫描并以 波长（或波数）为横坐标，吸收强度为 纵坐标作图，得红外吸收光谱图。即物 质吸收红外光的强度随波长（或波数） 的分布曲线。 (1)双原子分子的振动 虎克定律: f=-K△r (2)双原子分子的转动 (3)多原子分子振动转动 每个原子看作一个质点