催化实验方法课件 第六章.pptVIP

* 第六章电子能谱技术 1. 概述 ★光电效应:物质受光作用放出电子的现 象称为光电效应,也称为光电离作用或 光致发射 ★光电截面:某能级的电子对入射光子有 效能量转移面积.也可以表示为一定能 量的光子与原子作用时,从某个能级激 发出一个电子的几率 ★平均自由路程:电子在非弹性碰撞前 所经历的平均距离 ★电子能谱分类: 按激发源分:紫外光电子能谱(UPS) 、 X光电子能谱(XPS)等 按发射电子状况分:外壳层光电子能 谱(PESOS).内壳层光电子能谱(PESIS)等 2. 俄歇电子能谱 1 基本原理 2 俄歇电子发射过程中的影响因素 ◇俄歇电子产率 ◇俄歇电子的逃逸深度:逃逸深度与基体关系不大, 随材料变化不大.一般为5 －20 ◇电子碰撞引起的内层电离几率EP(入射电子能量)/ EK(内层的结合能)从1增加时,电离截面也迅速增 加,直到EP/EK≌3时达最大值 ◇基体效应(化学位移)：俄歇谱的线形和出现几率 最大的能量受化学环意的影响?化学位移 3 俄歇电子能谱仪简介 激发电子源(电子枪) ?高真空系统(10-10托) ?俄歇电子动能分析器(高通滤波器.带通滤 波器) ?谱图记录 4 定量分析概述 校正曲线法---若纯标准样品和分析样品 所得元素俄歇峰强度分别为IXSTD和IX则原子浓度CX间有关系式: ◇元素灵敏度系数法—在相同实验条件下, 得到纯元素标样俄歇谱,求出仪器灵敏度. 并在得到每个谱之前用银样品校正仪器 的灵敏度,得到各元素相对于银的灵敏度 系数称相对灵敏度系数.元素X的原子浓 度可表达为: 5 定性分析 俄歇电子具有明确的能量，它可根 据跃迁涉及到的能级进行估算。定性分 析时,只要把记录的俄歇峰与己经测定的 各元素俄歇峰对照就可确定。 6 俄歇能谱应用 ◇催化剂表面组成分析 ◇吸附—解吸研究 ◇跟踪存在表面的分子特性 ◇研究表面反应 ◇用化学位移确定价态 3. 光电子能谱技术 (1). 光电效应 具有一定能量的入射光子与原子 相互作用.光子把全部能量交给原子中 某壳层上一个电子.电子一部分能量克 服结合能.其余作为光电子动能发射出 去,称光电效应. (2). 光电子能谱 光电子有动能,在数量上有 统计分布.以光电子强度(数目) 为纵座标,光电子动能为横座标 作图所得图称光电子能谱. (3). 费米能级 晶体中自由电子在Ei能级轨道出 现的几率f(Ei): Ef是费米能级. (4). 光电子能量公式 能量为 的光子入射到样品表 面,光子能量全部传递给一个电子, 获得能量 这个电子要从样品 中飞出,必须作功W总.则飞出的光电 子动能EK为: EK =E－ W总= － W总 分析W总包括 ◇E结合:样品原子中一个电子消耗一 部分能量达到Fermi能级.这过程消耗 的能量称电子结合能. ◇ :电子还需克服样品晶格对它吸 引力,这消耗的能量称功函数. ◇ : 样品和仪器是相连的,由于 二种材料不一样.二者之间有一个接触电势 梯度. ◇ :电子离开原子时,遵守动量守恒.有一 部分能量要传递给原子.这能量称反冲能. 入射光子能量分配 ◇接触电势 WB－WA=e(VA－VB) 讨论E冲 (5). 光电子能谱分析及化学位移 A.) 能级的表示: N··················(主量子数) L··················(角量子数) J···················(内量子数) J=∣L±ms∣ B.) 元素的特徵峰: 光电子能谱上电子动能代表原子内 层电子结合能.每个元素都有1-2个代表 的最强特征峰(如Ag.3d3/2--5/2).?确定 元素组成. C.) 分辨力(率): 对能量为Ei的光电子峰,相对分辨力为: Ei/△E. △E 为该峰的半高宽度称绝对分辨力 △E2=△E2X+ △E2自 + △E2仪 D.) 能级自然宽度: △t是空穴的平均寿命 *