催化实验方法课件 第四章.pptVIP

* 第四章近代实验技术概述 1. 近代实验技术特点 用微观粒子(光子,电子,质子,中子----等) 作为探针与物质相互作用.产生各种微观粒 子的信息.并对此信息进行分析.获得物质结 构,组成等特性. 可归结为 微观粒子的输入(种类,数量,空间 位置,能量大小和分布)和输出. 粒子与 物质相互作用.粒子的特性及其所提供 的信息与物质结构,组成等关系 2. 微观粒子的特性 (1)粒子性和波动性 ★光子的粒子性: (Einstein学说) Einstein学说 光子的能量是量子化的,每一频率的光能 量有最小单位,称光量子 光子有质量,但光子的静止质量等于零 由Einstein方程: ★实物粒子的波动性:(德布罗意关系式) (2) 微观粒子的运动方程 Schrodinger方程 对于一个质量等于m.在势能等 於V的势场中运动的微粒来说.就有 一个与这微粒运动的稳定态相联系 的波函数 ,这个波函数服从薛定锷 稳态方程.这一方程的每一个合理解 就表示微粒运动的某一稳定状态. 与这个解相应的常数E,是微粒在这 一稳定态的能量. 3. 物质微观结构及其描述 求解薛定锷稳态方程得到要描述一个 原子中某个电子状态需要四个量子数: n=1(k),2(L),3(M)··············称主量子数(能量) L=0(S),1(P),2(d),3(f)········角量子数(角动量) m=0, ±1, ±2,··················±L.(磁量子数) ms= , - ···················自旋量子数↑↓ ★在近代实验技术中引进新量子数 j(内量子数) 求解薛定锷方程在多电子体系 中某个电子的能量: 电子能级排布原则: ★对相同L,n不同.则n↑越大,离开原子核远, 屏蔽效应大 E↑高 ★对n相同,L不同.L↓愈小,电子离核近  E↓下降. ★对不相同的n,L.根椐经验规则(n+0.7L)确定 如:4S:n+o.7L=4,3d:n+o.7L=4.4. ∵4S＜3d 固体能带理论 许多原子组成固体时,原子的电子轨道发生 重迭,相应的一组原子能级展宽成能带如:3S能 级展成3S能带.2P能级展成2P能带. 而相邻原 子的外层电子轨道重迭得多.内层电子轨道重 迭得少.因此最外层的价电子能带较宽.两个能 带之间存在间隔,其中没有能级,不能填充电子 .这个区域称禁带.就形成满带,禁带,导带三个 区域. 4. 微观粒子与物质相互作用 (1)电子与物质相互作用 No.1 散射 电子与物质相互作用后方向和能 量改变称散射.若只有方向改变无能量 改变则称弹性散射,能量也变称非弹性 散射 ★原子核对电子的弹性散射. ?RBS谱仪. ★原子核对电子非弹性散射. ★核外电子对入射电子非弹性散射. 特徵X射线?电子探针(EPMA) 俄歇电子发射?俄歇电子能谱(AES). No.2 阴极发光 在入射电子作用下,发射可 见光.发光波长由杂质产生的局 部化能级确定与杂 质原子和主 体物质有关.?电子激发萤光分 析. (Cathodoluminecenecence Spec.) No.3 电子云集体震荡 原子在晶体内的分布是长程有 序的,价电子变成公有电子,构成电子 云,浸散在整个晶体空间内.正离子基 本上处于晶体点阵内的固定位置上. 可以看成是带正电的原子实和价电 子云组成,类似等离子体.当电子(E0) 穿过该晶体时,会产生电子云集体振 荡.?特徵能量损失谱(ELS). (2)光子与物质相互作用 No.1 光子的吸收与发射 原子吸收光谱与发射光谱.紫外及可 见吸收光谱(指分子的外层电子或价电子 跃迁所得光谱). IR. No.2 光子的散射 弹性散射(瑞利散射) 非弹性散射:光子与物质分子相互 作用, 结果是光子把一部分能量给 分子或者从分子获得一部分能量. 光子的能量就会减少或增加.这种 散射称Raman散射.?拉曼光谱 若入射光子能量与分子相互作用有二种情况: ★分子在基态(E0)作用后跃到激发态(E1) 散射光频率: ★分子在激发态相互作用后回到基态散射光频率: 称反斯托克斯线 No.3 光电效应 光子与分子中内层电子 作用,把能量给了电子,电子 被激发出来.?光电子能谱 (ESCA).