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2.1.4相 系统中物理、化学性质相同而与其它部分以明确界面隔开的任何均匀部分称为相． 均匀指的是在分子，离子，原子水平的均匀 系统可分为单相系统和多相系统． 判断以下系统有几个相 干洁空气 水面漂浮二块冰 氯化钠与硫酸钾的混合溶液 磨得极细的砂与米粉 金属合金 封闭系统中分解未完全的碳酸钙体系 c Δc/Δt即t1 t1+Δt之平均速率 dc/dt即时刻t1时的瞬时速率 c1 c1+Δc t1 t1+Δt t 根据活化能的定义 1对具体的（基元）反应而言，其值总是正的（但有些复杂反应，反应速率随温度降低而加快，只能说其表观活化能为负） 2反应的活化能Ea与温度有关。但温度变化对其影响很小，一般不加考虑。 例如，对气相双分子反应，Ea=Ec+1/2 RT 3.浓度与时间的关系: 可由速率方程(依反应级数)推导 简单级数（级数为整数）反应的速率方程 1一级反应 如设反应物A在t时刻的转化率为xA， (1) 速率常数k1的单位为，与浓度的单位无关。 (2) 以对t作图，应得一条直线，其斜率为 - k1 。 (3) 一级反应的半衰期与速率常数成反比，且与反应物的起始浓度无关。 2．二级反应 积分得 以1/cA对t作图应得一直线，其斜率为k2(或kA)。 3．零级反应 以cA对t作图应得一直线，其斜率为 - k0 几种简单级数反应的速率方程及特征 简单级数反应速率方程的确定 A.微分法 根据速率方程的微分式来确定反应级数 取对数 该法既适用于整数级反应，也适用于分数级反应。 B．积分法(只能用于简单级数反应） 根据速率方程的积分式来确定反应级数 a当各反应物的起始浓度之比等于各反应物的化学计量数之比时，可用作图法确定反应级数。 b尝试法将不同时间测出的反应物浓度的数据分别代入各反应级数的积分式 例:N2O5=2NO2+1/2O2,338K,k1=4.87E-3s, 318K,4.98E-4,求反应活化能及298K时的速率常数.(102kJ/mol, 3.74E-5 例:某高海拔地水的沸点为92C，在海边3分煮熟的鷄蛋在此地须4.5分。计算煮蛋反应的活化能（57.34kJ/mol 对有些特殊的复杂反应,有时也会出现温度降低,反应速度加快的情况,只能说该反应的表观活化能0,而反应的活化能,按其定义总是大于0的. 例 2NO+O2=2NO2 2NO=N2O2 ΔH0(k1,k-1,快) N2O2+O2=2NO2 (k2,慢) 此反应速率方程为 r=k[NO2]2[O2] k=k1k2/k-1 Ea(表观）=Ea1+Ea2-Ea-1 例：苯甲醇脱氢制苯甲醛，K0（523K）=0.558，1）1.2g苯甲醇放在2.0L容器中，反应平衡时，苯甲醛分压多少 2平衡时苯甲醇分解率是多少？ 气体反应aA + bB → cC + dD 平衡时，J= K0 = (pC/p0)c(pD/p0)d/(pA/c0)a(pB/c0)b 当体积压缩至原来的1/x(x1)时， J’= x?n J 若?n0，则J’ K0平衡将逆向移动 若?n0，则J’ K0平衡将正向移动 使用经验常数时,若反应前后系数之各不等,采用不同单位得到的常数是不同的,时常误会 在上述经验常数式中,浓度,压力除以标准浓度(1mol/L)及标准压力(100kpa)后得到的无量纲的常数即为标准平衡常数. 如前式中,K0 = (cC/c0)c(cD/c0)d/(cA/c0)a(cB/c0)b 现在大部分采用的是标准平衡常数,在计算时要看清所给为哪一种.Kc与Kc0数值相等,而Kp与Kp0数值可能不同(当反应前后气态物质不等时,如无说明,对气相反应,K0认为是Kp0) 3.关于平衡常数的几点说明 1)其大小反映反应进行程度.越大,反应越彻底.反应程度还可用平衡转化率衡量a=(始浓度-平衡浓度)/始浓度×100% 2)用平衡常数计算时,对应的是平衡时的浓度,压力 3)多相体系中,固体,纯液体,稀溶液中的水,不出现在平衡常数式中. 4)平衡常数是温度的函数,与浓度无关 lnK20/K10 = ΔH0/R(1/T1 – 1/T2) 5)如果若干方程式相组合得到另外的方程式,注意其平衡常数的对应关系: 相加---常数相乘,相减---常数相除,乘除系数---相应乘方或开方,逆向反应---常数的倒数.要会熟练应用. 例:已知反应H2+1