[工学]第三章核磁共振氢谱.ppt

第三章 核磁共振氢谱 一、原子核的磁矩 二、核磁共振 三、弛豫过程 四、核磁共振的谱线 宽度 一、 原子核的磁矩 讨论: 二、 核磁共振 2、核磁共振现象:Larmor(拉莫）进动 3、核磁共振条件 共振条件 讨论: 讨论: 第二节 核磁共振波谱仪 屏蔽效应 化学位移： 化学位移的表示方法 位移的表示方法 常见结构单元化学位移范围 NMR谱的解析要点： 从信号的数目可知分子中有多少种不同类型的质子; 从信号的位置（即化学位移d值）可知每类质子的电子环境； 各吸收峰占有的相对面积则表示各类质子的相对数目； 从信号的裂分情况可提供邻近基团结构的信息。 叁键的各向异性效应 3.3.5 各类质子的化学位移及经验计算 二取代甲烷 X---CH2-X or X---CH2-Y 2) 取代烯烃 3）取代苯 3.9 谱图解析及应用 常见复杂谱图 结构确定 谱图解析与结构确定 结构确定 联合谱图解析 （1）C6H12O 谱图解析 （2）C8H14O4 谱图解析与结构确定步骤 谱图解析 结构确定过程 常见氢核的化学位移表 例5、定量测定正丙苯和异丙苯的含量 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 例6. 谱图解析与结构确定 谱图解析 C7H16O3， u=1+7+1/2(-16)=0 δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b) δ 3.38含有—O—CH2结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2)3 c) C7H16O3-C6H16O2=CH d) δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 例7 化合物 C10H12O2，推断结构 δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 两组磁等同的质子：苯核，甲基。 化学环境不同的质子是磁不等同的质子。 A,b两组。甲基和亚甲基上的氢质子的化学环境不同，是 化学不等同的质子，产生峰的裂分。 分子中有三组峰:苯环、甲基、亚甲基。 分子中有二组峰：甲基、次甲基。 分子中有四组峰： 分子中有二组峰：两个甲基基化学环境相同，化学等同； 分子中有五组峰。 磁不等同的质子还有：手性碳相连的CH2上的氢质子； 单键带有双键性质时所具有的氢质子等。 小结 化学等价核：同一分子中化学位移相同的质子。化学等价质子具有相同 的化学环境。 磁等价核：如果有一组化学等价质子，当它与组外的任一磁核偶合时， 其偶合常数相等，该组质子称为磁等价质子。 #1 CH3CH2X中—CH3上的三个质子是化学等价的，也是磁等价的； #2 二氟乙烯中Ha和Hb是化学等价的，但因JHF(顺式)?JHF(反式)，所以Ha和Hb不是 磁等价质子； #3 对-硝基氟苯中，Ha与Hb为化学等价，但不是磁等价（3Jac? 5Jbc）。 注意：化学等价，不一定磁等价，但磁等价的一定是化学等价的。 1)同碳质子(2J)： 相隔两个化学键，J 最大，但由于各质子性质完全一致， 所以只观察到一个单峰。J=10-16 Hz 2)邻碳质子(3J) ： 相隔三个化学键，J 较大，是立体分子结构分析最为重要的偶合分裂。J=5-9 Hz。不同位置上的核，相互之间的偶合常数不同，其大小与它们各自所在的平面的夹角有关。相互偶合的氢核具有相同的偶合常数 3)远程偶合：间隔大于三个键以上的质子间的偶合。该种偶合对?体系很重要。 如苯，J邻=6-10 Hz；J间=1-3Hz；J对=0-1Hz 3.6 偶合常数与分子结构的关系 偶合常数：分裂后多重峰之间的距离。 Typical coupling constants for various functional groups. Functional Group J (Hz) ?????????????????????? 6 - 8 ?????????? 11 - 18 ???????? 6 - 15 ????????? 4 - 10 ?????????? 6 - 10 ?????????? 8 - 11 ?????????? ??????? cis: 6 - 12trans: 4 - 8 ????????? 5 - 7 3.7 常见的自旋系统 3.7.1 核磁共振谱图的分类 3.7.2 自旋系统的分类和命名 3.7.1 核磁共