[农学]有机化学 第二章 烷烃A.pptVIP

课上练习 σ键的定义 （4）乙烷构象势能关系图 高级烷烃的碳链呈锯齿形 （2）正丁烷的构象势能关系图 五 烷烃的物理性质 1. 自由基 自由基的产生 两点说明 指导实验 烷烃的两个不相邻的碳原子上各失去一个氢原子连接而成，通式为CnH2n。 2.8 环烷烃的构造和命名 根据环碳原子数称为环某烷，环上带有的支链作为取代基，当有多个取代基的时候，给母环按一定方向编号，并使取代基位次最小，而同时较小的取代基以较小的位次。 环烷烃的异构现象 2.9 环烷烃的结构 物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面。显然，环丙烷中没有正常的C－C键，而是形成“弯曲键”： 从环丁烷开始，组成碳环的碳原子不在一个平面上，因此比环丙烷更稳定。 由此算出伯，仲，叔氢的相对反应活性为： 仲氢：伯氢=（72/4）/（28/6）=3.9 叔氢：伯氢=（37/1）/（63/9）=5.2 结果表明叔、仲、伯氢在室温时的相对活性为 5 ：4 ：1 。 在氯代反应中，三种氢的相对活性： 叔氢 仲氢 伯氢 活性次序：叔氢 仲氢 伯氢 3oH 2oH 1oH V : V : V = 1 : 82 : 1600 烷烃溴化反应的选择性 氯化反应和溴化反应都有选择性，但溴化反应的选择性 比氯化反应高得多。 溴化 实验事实和现象 实验 反应方程式 反应机理 实验数据 反应势能图 启发和讨论 从烷烃与卤素的反应可以看出，化学工作者应建立起以实验为依据的思维方式。 单环烷烃的分类 n=3，4 小环化合物 n=5，6，7 普通环化合物 n=8，9，10，11 中环化合物 n≧12 大环化合物 单环烷烃的通式：CnH2n 第二节 环烷烃 简写成： 环丙烷 1，2－二甲基环戊烷 1－甲基－2－乙基环己烷 H 2 C CH 2 CH 2 C5H10的同分异构体 碳架异构体（1-5）因环大小不同，侧链长短不同，侧链位置不同而引起的。 顺反异构（5和6，5和7）因成环碳原子单键不能自由旋转而引起的。 旋光异构 （6和7） 当环上两个或两个以上取代基分别处于不同碳原子时，存在构型异构体，可以用顺/反命名法。例如： 顺-1,2-二甲基环丙烷 乙基环丙烷 反-1,2-二甲基环丙烷 乙基环丙烷 , 顺-1,2-二甲基环丙烷, 反-1,2-二甲基环丙烷 环戊烷 甲基环丁烷 1,1-二甲基环丙烷 （一） 环烷烃的结构与稳定性 实验事实： 环的稳定性：三元环＜四元环＜五元、六元环why? 结构所致！环张力所致！ 环烷烃的环张力越大，表明分子的能量越高，稳定性越差，越容易开环加成。 可用环烷烃每个CH2单位的燃烧热来表明环张力的大小。 以上的数据说明： 环越小，每个CH2的燃烧热越大，环张力越大。 一些环烷烃的燃烧热如下所示： 四、 烷烃的构象 1． 乙烷的构象 构象：指有一定构造的分子通过单键的旋转，形成各原子或原子团的空间排布。 伞式 锯架式 纽曼式 交叉式构象 重叠式构象 伞式，锯架式与纽曼式的画法也适合于其它有机化合物 透视式： 纽曼式： 以单键的旋转角度为横坐标，以各种构象的势能为纵坐标。如果将单键旋转360度，就可以画出一条构象的势能曲线。由势能曲线与坐标共同组成的图为构象的势能关系图。 稳定构象 位于势能曲线谷底的构象 非键连相互作用 不直接相连的原子间的排斥力。 转动能垒 分子由一个稳定的交叉式构象转为一个不稳定的重叠式构象所必须的最低能量。（25°时转速达1011次/秒） 扭转张力 非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量； 2. 丙烷的构象 烷烃的下一个化合物是丙烷 C3H8 : ΔE=4+4+5.3=13.3KJ·mol-1 交叉式 重叠式 丙烷只有二种极限构象，一种是重叠式构象，另一种是交叉式构象。二种构象的能差13.3kJ·mol-1。 由于分子主要以交叉式构象的形式存在， 所以高级烷烃的碳链呈锯齿形。 3. 丁烷的构象 正丁烷 异丁烷 讨论丁烷的构象，把C1和C4作甲基，然后C2-C3键旋转，其不同的构象可用纽曼式表示如下：