Ag-Pd合金的催化性质磁性质和-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 AσTA CHIMICA BINICA 1984, 42 , 1133, 1138 Ag-Pd 合金的催化性质、磁性质和 价电子状态的研究 邓景发铸朱放中 〈复旦大学化学系〉 董树忠庞嫖婉 (复旦大学现代物理研究所) 用 X 射线衍射、磁性测量、流动法催化活性测定和 X 射线光电子能谱等方法，研究了一系列 Ag-Pd 合金的催化性质、磁性质和价电子状态.当合金中 Pd 的原子百分含量小于40% 时p 甲醇氧 化脱氢反应的主要产物为甲睦;大于 40% 时，主要产物变为 co 和 H ; 与此同时，合金出逆磁性变 2 为顺磁性， Fermi 面处的能级密度迅速增加，合金中 Pd 的 d 带宽度和不对称性也京生相应的变化， 结果表明，Ag-Pd 合金的催化性质和磁性质与价带电子状态密切相关. 由金属银和组形成的固溶体具有特殊的催化性质∞和磁学性质~2l 其中，磁学性质尤为引 人注目.金属钮为强顺磁性物质p 而 Pd 的原子百分含量小于 40% 的Ag-Pd 合金却是逆磁性 的.金属铠与银铝合金显然不同的催化性质，与电子在金属和合金中的d 带占有状况有关[3l 合金的催化性质与其表面组成及价带电子状态相关.用 X 射线光电子能谱 (XPS) 能测 定合金的表面组成p 并反映其价带占有态密度分布[4J 本文用还原法制备了不同组成的 Ag-Pd 合金少并考察它们对甲醇氧化反应的影响p 测定 合金的磁化率、表面组成和 XPS 的价带谱，计算其 Fer皿i 面上的能级密度p 讨论了合金的磁 学性质、价电子状态与相应催化性质间的相互联系. 实验 Ag-Pd 合盒制备 由 Pd++ 氮和 Ag+ 氮混合溶液与盐酸脐氨溶液制取 Ag-Pd 合金沉淀[5J 将所得合金清 C 0 5 洗后移入石英管中p 在 400 O 下通氢(200 mL/min)还原 4 h，于 400 0 10- Torr 下脱除氢气 2 h，冷却至室温3 取出作分析测试. Ag-Pd 合金的 X 射线衍射分析和化学分析 用 12kW 转靶X 射线衍射仪(日本理学〉进行X射线衍射分析(铜靶). 2 ()收集范围为 0 30150 • 各合金样品衍射图谱的所有衍射峰都相似3 仅随 Pd 含量增大2θ 向大角度方向移 动.不同组成的 Ag-Pd 合金均为一相，指标化结果表明合金是面心立方品格p 晶格常数如图 1 所示p 与文献值相符[6J 用化学分析法m 测得合金的原子百分组成(表 1) 与技料计算量一 致. 1983 年4 月 28 日收到.修改稿于198岳年2 月 11 日收到. 部通讯联系人. Ag-Pd 合金催化活性测定 用固定床流动法[8l 测定合金催化甲障氧化脱氧反应的活性.反应器是一内径为 16mm 1 的石英管p 催化剂(粉末状3.5g)置于银丝网上 90wt 如 0 的甲醇溶液、空气(或纯氧)和氯气经 200 0 的1{G 化器进入