摘要评述了芬顿氧化法催化臭氧氧化法光催化氧化法电解催化.PDF

摘要：评述了芬顿氧化法、催化臭氧氧化法、光催化氧化法、电解催化氧化 法、湿式空气氧化，湿式催化氧化法、超临界水氧化法、超声氧化法等各类目前 认为最有实用价值的高级氧化技术的原理、特性和各自的优缺点，分析了各类高 级氧化技术存在的问题和未来的发展趋势。认为金属催化臭氧氧化技术结合了臭 氧氧化力强和金属催化剂易于制造、经久耐用、不需另加其他药剂和操作成本低 的优点，是既经济又高效的氧化技术，也是未来较有发展前途的技术。 1. 何谓高级氧化技术 高级氧化技术(AdvancedOxidationProcess，AOP)是指氧化能力超过所有常 见氧化剂或氧化电位接近或达到羟基自由基HO?水平(见表1)，可与有机污染物 进行系列自由基链反应，从而破坏其结构，使其逐步降解为无害的低分子量的有 机物，最后降解为CO2、H2O和其他矿物盐的技术。 表 1 各种强氧化剂的标准氧化电位 由表1的数据可见，羟基自由基的氧化电位达2.8V，仅次于最强的氟(3.06V)， 是臭氧的1.35倍。由于氟有污染，因此开发以羟基自由基为氧化剂的高级氧化 技术，在理论上和实践上都是最合适的，它不仅氧化力强，反应速度快(链式反 应)，而且无污染，是最佳的绿色氧化剂或绿色的氧化技术。 2. 高级氧化技术的特点 高级氧化技术已成为治理生物难降解有机有毒污染物的重要手段，在印染、 化工、农药、造纸、电镀和印制板、制药、医院、矿山、垃圾渗滤液等废水的处 理上已获得应用。它的优点是： (1)通过反应产生的羟基自由基将难降解的有毒有机污染物有效地分解，直 至彻底地转化为无害的无机物，如CO2、N2、SO42-、PO43-、O2、H2O等，没有 二次污染，这是其他氧化法难以达到的。 (2)反应时问短、反应速度快，且过程可以控制、无选择性，能将多种有机 污染物全部降解。 它的缺点是： (1)处理过程有的过于复杂、处理费用普遍偏高、氧化剂消耗大，碳酸根离 子及悬浮固体对反应有干扰。 (2)仅适用于高浓度、小流量的废水的处理，低浓度、大流量的废水应用难。 3. 高级氧化技术的种类 3.1芬顿(Fenton)氧化 1894年Fenton发现，Fe2+和H202结合会产生羟基自由基HO?，它与污染物 间的链反应会使有机物降解，最后生成C02和H20。基于这个双氧水参与的链反 应，诞生了首个高级氧化技术——Fenton试剂氧化法。影响Fenton试剂反应的 主要参数包括溶液的pH、停留时间、温度、过氧化氢及Fe2+的浓度，操作时pH 不能过高(2-4之间)。芬顿的氧化过程可以表示如下。 链反应的引发：Fe2++H2O2→Fe3++HO?+OH-， Fe3++H2O2→Fe2++H2O2+H+, HO2?+H2O2→HO?+O2+H2O。 链的发展：RH(有机物)+HO?→R?+H2O， R?+Fe3+→R++Fe2+。 链反应的结果：R++O2→ROO+→C02+H2O。 链反应的终止：HO?+HO?→H2O2， HO?+R?→ROH。 程瑞丰曾研究了芬顿试剂处理混氰型电镀废水的除氰和除COD的效果，结果 如表2所示(进水pH为2～3)。 表 2 芬顿试剂处理混氰废水的效果 研究表明，芬顿试剂可在常温下有效破除氰化物和废水中的有机物，但一次 处理尚达不到排放标准，后续还要用次氯酸盐处理。2011年，张跃用微电解加 芬顿试剂来处理含氰废水收到较好效果。微电解处理的pH为3.5～4.0，铁炭体 积比为2.0，曝气60min，反应60min，芬顿试剂的pH为5，H202的投加量为2.0ml/L， 反应20min后氰化物的除去率达99%。这说明两种方法的联合使用比单一芬顿处 理的效果更好。 Fenton反应的优点： (1)可氧化破坏多种有毒有害的有机物，适用范围广。 (2)反应条件温和，不需高温高压。 (3)设备简单，可单独处理，也可与其他方法联合处理。