[三年级英语]化学第四章.ppt

第一节 苯及其同系物 2．苯分子结构的近代观点 （1）杂化轨道理论: 六个碳原子都以sp2杂化轨道 互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-Cσ键，组成一 个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别 与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ 键。所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳 原子还有一个垂直于σ 键平面的p轨道，每个p轨道 上有一个p电子，六个p轨道组成了大π键。 三、苯及其同系物的性质 1.物理性质 （自学） 一般为无色有芳香味的液体，不溶于水，相对密度 在0.86-0.93g.ml-3，是良好的溶剂，有毒性。 四.单环芳香的化学性质 1、取代反应 ①卤代反应 苯环上的取代 氯或溴在Lewis酸FeX3催化下苯环上取代 例如: ②硝化反应  苯环上的氢被硝基取代的反应叫硝化反应，通常用混酸（浓硝酸与浓硫酸的1：1混合物） . 烷基苯比较容易 硫酸作用:吸水作用，浓硫酸与硝酸生成硝基正离 子NO2+ 2.加成反应  ①催化氢化(与烯烃相似) 第二节 稠环芳烃 稠环芳烃是指多个苯环共用两个或两个 以上碳原子的芳烃 一、萘 二、蒽和菲主要存于煤焦油中，分子式C14H10，是同分异构体 三、致癌芳烃 P65 大量存在于煤焦油和石油中。现在己从焦油 中分离出好几百种稠环芳烃，经长期的实验，发 现合成的1，2，5，6-二苯并蒽具有致癌的性 质，后来又从煤焦油中分离出一个致癌的物质， 3，4-苯并芘。现在已知的致癌物质中以6-甲基- 1，2-苯并-5，10-次乙基蒽的效力最强。 第三节 非苯芳香烃 一.休克（Huckcl）规则 具有芳香性化合物的特点： (1)是环状的共轭体系； (2)具有平面结构——共平面或接近共平面(平面扭转＜0.01nm (3)环上的每个原子均采用SP2杂化(在某些情况下也可是SP杂化)；环上的π电子能发生电子离域，且符合4n + 2 休克尔(Hückel)规则： 若成环的化合物具有平面闭合的离域体系, 而且π电子数为4n+2(n=0,1,2,3…)时，均有芳香性。此规则称为休克尔规则（Hückel rule），又称为 4n+2 规则(rule of 4n+2)。 二.菲苯芳烃的判定 (一) 环多烯离子 . . 课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。 应用定位效应，可以预测亲电取代反应的主要产物及选择最合理的合成路线，得到较高的产量和避免复杂的分离步骤。 例：由甲苯合成间-硝基苯甲酸: 先硝化再氧化 先氧化再硝化 × √ C O O H H N O 3 H 2 S O 4 C O O H N O 2 C O O H N O 2 作业:以苯为原料合成 m-溴苯甲酸和 p-溴苯甲酸 (1) (2) 1.萘的结构和命名 所有原子在同一平面,碳原子为sp2杂化,键角接近120, 但键长不完全平均化. 萘的键长平均化程度没有苯高, 稳定性比苯低,萘比苯易取代、 加成和氧化。 电子云密度α-C β-C, 亲电取代多在α位。 1,5-二硝基萘 α-萘酚 1-萘酚 β-萘酚 2-萘酚 4-甲基-1-萘磺酸 1.亲电取代反应 （二）萘的化学性质 萘比苯易发生加成反应，在不同的条件下催化加氢，可生成不同的加成物。 2. 加成反应 1、4、5、8位称α-位； 2、3、6、7位称β-位 9、10位相同称γ-位； 。 1和8相同；2和7相同；3和6相同；4和5相同；9和10相同。 蒽和菲的芳香性比苯和萘都差，具有一定的不饱和性及可氧化性。蒽和菲分子中9、10位碳原子特别活泼，大部分反应发生在9，10位碳上。反应产物分子中都保留两个完整的苯环。 广泛存在于动植物体内具有重要生物活性的甾族化合物如甾醇、胆甾酸及甾体激素等，分子中都含环戊烷多氢菲的基本结构。 环戊烷多氢菲 (cyclopentanoperhydrophenanthrene) * * 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃 第一节 苯及其同系物 第三节 Huckel 规则 从植物胶中取得的具有芳香气味的物质称为芳香化合物；研究表明这一类化合物基本上都含有苯环结构； 后来发现，许多含有苯环结构的化合物并不是都具有香味，甚至还有难闻的气味，因而芳香这一词只是历史的沿用而已。 芳香烃的概念和芳香化合物的定义 芳香烃是指含有苯环的碳氢化合物。 由芳香烃衍生的各类化合物总称为芳香族化合物。 一、苯的结构 现代