高分子化学与物理习题3.docVIP

江 南 大 学 考 1. 制备聚乙烯醇是从下列单体开始的 ( ) ； A、乙烯醇 B、乙醇 C、乙醛 D、醋酸乙烯酯 2. 己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二酸是典型的（ ）反应的例子； A .缩聚 B. 加聚 C. 开环聚合 D 消去聚合 3. 在线形缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高 （ ）； A．转化率 B.官能度 C.反应程度 D.交联度 4. 2mol甘油，3mol邻苯二甲酸酐体系f＝（ ） A. 1.2 B.2.4 C.3.6 D.4.8 5. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移 的速率常数 A溶剂 B引发剂 C聚合物 D单体 6. 过硫酸钾引发剂属于( ) A、氧化还原引发剂 B、水溶性引发剂 C、油溶性引发剂 D、阴离子引发剂 7. 金属钠能引发（ ） A.自由基聚合 B.阴离子聚合 C.阳离子聚合 D.缩合聚合 8. 凝胶效应现象就是（ ） A凝胶化 B自动加速效应 C凝固化 D胶体化 9. 在丙烯配位聚合反应中，引发剂TiCl3属于( ) A、主引发剂 B、共引发剂 C、第三组分 D、载体 10. 聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理，其目的就是（ ） A.洗出低聚物 B. 除去引发剂 C.提高聚甲醛热稳定性 D. 增大聚合物相对分子质量 二、 解释下列概念：【每小题2分，共10分】 1. 官能度 2. 反应程度 3. 聚合上限温度 4. 聚合物的老化 5.自动加速效应 1. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？ 2. 欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？有哪些实施方法？ 3. 传统自由基聚合时，单体转化率和聚合度随时间的变化有何特征？画出简图。 4. 竞聚率的定义？说明其物理意义？理想恒比共聚和交替共聚的竞聚率分别是什么？ 5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？ 四、选择合适的单体完成下列聚合反应，并指出其机理。〖每小题3分，共9分〗 1. 线性酚醛树脂 2. 聚甲醛 3. 尼龙-6 五、写出下列聚合反应的机理。〖每小题8分，共 16分 】 1. 萘钠引发苯乙烯聚合的基元反应式 2. 以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯溶液聚合的有关的基元反应方程式 六、计算 题。【每小题10分，共30分】 1. 将邻苯二甲酸酐、季戊四醇、乙二醇一摩尔比为2.00：0.99：0.01进行缩聚， 试求：a．平均官能度 b．按Carothers法求凝胶点。 c．按统计法求凝胶点。 2. 25℃在THF中，用n—C4H9Li作为引发剂引发丙烯腈聚合，已知单体浓度0.95mol/L，引发剂浓度为0.005mol/L,总体积为1L。 1) 若反应到3/4时用36mg水终止，求水终止的聚合物的平均分子量； 2) 若聚合5s时，单体浓度为6.28×10-3mol/L,求10s时的聚合度。 3. 苯乙烯的浓度为6 mol/L, 竞聚率r1 =0.80,异戊二烯的浓度为2 mol/L，r2=1.68，求聚合共聚物的起始组成（以摩尔分数表示）,并写出共聚物瞬时组成与单体组成的定量关系。 一、 1-10 DACBD BBBAC 二、1. 官能度指指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）数目。 2. 反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比；转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。 3. 聚合上限温度：规定平衡单体浓度为 [M] = 1 mol/L 时的平衡温度， 即Tc = △Hο /△Sο 4. 高分子材料在大气环境中、浸在水或海水中，在热、光、氧、水、化学介质、微生物等作用下，聚合物的化学组成和结构会发生变化，物理性能也相应变坏。这些变化和现象统称为老化。 5. 某些聚合反应到达一定程度后，聚合速度自动增加，直到后期，聚合速度又减慢。它主要是由体系粘度增加所引起的，称为自动加速现象。 三、 1. ：因缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故应用反应程度描述其反应过程。而转化率一开始就很高。 2. 原料尽可能纯净；按化学计量或等摩尔比投料；尽量提高反应程度；采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。实施方法有：熔融聚合；溶液聚合和界面缩聚。 3. 自由基聚合时，转化率随时间延长而逐渐增加，而对产生的一个活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，kp 值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大， 反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。 4. 竞聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。即它表征两单体的相对活性， r1