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§ 2-1 Gibbs自由能 热力学第一定律 dU = δQ + δW = δQ + δWe + δW ′ = δQ - Pe dV + δW ′ 三. 判断过程方向及平衡条件的总结 函数 体系 应用条件 判 据 S 孤立 任意过程 ?S 0 自发过程 = 0 可逆过程, 平衡 S 封闭 任意过程 ?S体 + ?S环 0 自发 = 0 可逆, 平衡 G 封闭 定温定压 0 自发 不做其它功 ?G = 0 平衡, 可逆 0 反方向自发 F 封闭 定温定容 0 自发 不做其它功 ?F = 0 平衡, 可逆 0 反方向自发 四. 热力学基本公式 dU = TdS – PdV + ?WR dH = TdS + VdP + ?WR dF = -SdT – PdV + ?WR dG = -SdT + VdP + ?WR 公式应用条件 纯组分均相封闭体系; 或 组成不变的多组分均相封闭体系 可逆过程可应用 五. Gibbs自由能随温度的变化 对W = 0 的纯组分(或组成不变的多组分)均相封闭体系 dG = -SdT + VdP 在定压下 dGp = -SdT 或 六. Gibbs自由能随压力的变化 对W = 0 的纯组分(或组成不变的多组分)均相封闭体系 dG = -SdT + VdP 在定温下 dGT = VdP 或 § 2-2 定温物理变化?G的计算 计算条件: 不做其它功的封闭体系 一. 理想气体定温过程 例题. 1mol理想气体在300K时 ,从 1×106Pa 膨胀到 1×105 Pa , 求  过程的?U , ?H , ?S , ?G , Q , W 1. 设过程为定温可逆过程. 2. 向真空膨胀 例题. 已知过冷CO2 (l) 在 -59?C的饱和蒸气压为 466.0 kPa , 同温  下 CO2 (s) 的饱和蒸气压为 439.2 kPa , 计算1mol过冷CO2(l)  在 -59?C ,标准压力下凝固时的 ?G . CO2 ( l , -59?C , P? ) § 2-3 化学反应?G的计算 标准摩尔生成自由能 规定: 在标准压力和298K下, 各元素最稳定单质的自由能为零. 定义: 在标准压力下,在298K时, 由纯的最稳定的单质化合生成1mol某化合物时反应的标准摩尔自由能变,称为该化合物的标准摩尔生成自由能 , 表示为 △fGmθ(kJ·mol-1) 对有离子参加的反应, 同时规定△fGmθ(H + )=0, 由此求出其它离子的标准摩尔自由能变 二. 化学反应△ r Gmθ的计算 由物质的△fGmθ求算 △rGθm = ∑νB△fGθm ,B 2. 由反应的△rHθm 和 △rSθm 求算 △rGθm = △rHθm - T△rSθm