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[2018年最新整理]6分子轨道理论
氢键的形成 同种分子间的氢键 如 F F H H H H F F F 163pm 140° 255pm 不同种分子间的氢键 H H H—N H—O H 或 H H H—N—H O—H 通式:X—H Y 氢键的强度 可用氢键键能表示 通式:X—H Y 即每拆开1mol H Y键所需的能量 氢键键能一般?42kJ?mol?1,远小于正常 共价键键能,与分子间力差不多。 如 H2O 氢键键能为18?83 kJ?mol?1 O—H键能为463 kJ ?mol?1 分子内的氢键 如 H O O —N O 硝酸 O O N H O 邻硝基苯酚 分子内氢键由于受环状结构的限制, X—H Y往往不在同一直线上。 氢键形成对物质性质的影响 熔、沸点 分子间的氢键存在使熔、沸点升高 如 HF、H2O、NH3 分子内的氢键存在使熔、沸点降低 如 氢键 熔点/℃ 邻硝基苯酚 分子内 45 间位硝基苯酚 分子间 96 对位硝基苯酚 分子间 114 氢键形成对物质性质的影响 溶解度 在极性溶剂中,若溶质和溶剂间存在氢键, 则会使溶质的溶解度增大 如 HF、NH3 在H2O中的溶解度较大 粘度增大 如 甘油、磷酸、浓硫酸均因分子间 氢键的存在,为粘稠状液体 密度:液体分子间的氢键存在,使分子 发生缔合现象 如 nHF (HF)n 缔合 有些物质,离子电荷相同,离子半径极为相近,性质上差别却很大。如 离子电荷 r+/pm 溶解性 NaCl Na+ +1 95 易溶于水 CuCl Cu+ +1 96 难溶于水 说明影响离子晶体的性质 除了离子电荷、离子半径外, 还有离子的电子构型。 §6.5 离子极化对物质性质的影响 7-6-1离子的电子构型 一、 离子的电子构型 简单阴离子的电子构型:ns2np6 8电子构型 阳离子外电子层 电子分布式 离子电子构型 实 例 1s2 2(稀有气体型) Li+、Be2+ ns2 np6 8(稀有气体型) Na+、Mg2+ Al3+、Sc3+ 、Ti4+ ns2 np6 nd1-9 9~17 Cr3+、Mn2+ Fe2+、Fe3+ 、Cu2+ ns2 np6 nd10 18 Ag+、Zn2+ 、Cd2+ Hg2+ (n-1)s2(n-1)p6 (n-1)d10 ns2 18+2 Sn2+、Sb3+、Bi3+ 7-6-2 离子极化概念 二、离子极化概念 离子极化 - + + - + - + _ + _ 对于孤立的简单离子来说,离子电荷分布基本上是球形对称的,离子本身的正、负电荷中心重合, 不存在偶极。 电场中,离子的原子核和电子受电场的作用,离子会发生变形, 产生诱导偶极,这种过程称为离子极化。 离子极化 离子晶体中,都是带电的粒子,本身就会在其 周围产生电场,而使周围邻近的离子极化,所 以离子极化现象普遍存在于离子晶体中。 离子晶体中的离子极化是相互极化,即阳 离子的电场使阴离子极化,同时阴离子的 电场也使阳离子极化。 离子极化的强度取决于: 离子的极化力、离子的变形性 离子极化力 离子的极化力是离子本身的电场使周围邻近离子极化变形能力。 离子的电荷越多,半径越小,产生的电场越强,极化力越强。 离子电荷相同,半径相近时,离子的电子构型对极化力的影响: 离子电子构型 18+2、18、2 9~17 8 极化力 实例 Ag+、Cu+ 、Hg2+ Sn2+、Pb2+、Bi3+ Li+ 、Be2+ Cr3+、 Fe2+ Mn2+、Cu2+ Na+、Sc3+ Mg2+ Al3+ 离子极化率——离子在单位电场中被极化 所产生的诱导偶极矩 μ(诱导偶极矩) α= E(电场强度) 离子 α/(10-40C·m2·V-1) 离子
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