原子轨道杂化的群论处理.pdfVIP

维普资讯 信 阳师范学 院学报 (自然科学版) JournalofXinyangNormalUniversity 第 16卷 第 4期 2003年 10月 (NaturalScienceEdition)VoI_16No．4OCt．20O3 · 基础理论研究 · 原子轨道杂化的群论处理 李玉玲，钟 黎 ，刘 雪，骆定法 (信 阳师范学院 化学化工学院，河南 信 阳464000) 摘 要 ：用群论方法处理 了ABn型分子常见构型的原子轨道杂化 ，得 出了中心原子应采用 的杂化形式和 可能参加杂化 的原子轨道 ． 关键 词 ：原子轨道 ；杂化 ；群 论方 法 中图分类号 ：O641 文献标识码 ：A 文章编号 ：1003—0972(2003)04-0408—03 杂化轨道理论是价键理论的核心内容之一，具 体确定 目标分子的中心原子采用何种杂化形式 ，采 用哪些轨道进行杂化 ，对于构建分子的分子轨道波 函数 ，进 行 量子 力学 处理 具 有十分 重要 的意 义 卜 ．本文用群论方法对 AB 型分子 的常见构型 进行 了处理 ，得出了中心原子应采用的杂化形式和 可能参加杂化的原子轨道 ． 1 群论处理 图 1 坐标轴及 AB 型 (正 四面体) 分子 4个杂化轨道标号 AB 型分子 的中心原子 (A)与周围原子 (B或 Fig．1Coordinateaxisand the signsoffour 称配位原子)成键 ，周 围原子形成一组等价 的方 向 hybridorbitalsofAB4type(tetrahedron)molecule 性轨道 ，以这一组等价的方向性轨道为基的表示为 以这 4个 向量的集合为基 的表示 的特征标分 该分子点群的可约表示 ，该可约表示可分解为该分 别为 ： 子点群的不可约表示 ．只有 中心原子的原子轨道 属于与上述可约表示所分解 出的不可约表示的基 ， 才能与周 围的那组轨道 (群轨道)有效地成键[4]， 上表特征标的得 出利用如下规则 ：把一个对称 这样就可得出某种几何构型时中心原子可能取的 操作运用到一杂化轨道的集合 (或用在代表它们的 各轨道杂化方式和可能参加杂化 的原子轨道 ．下 向量)上去，某 向量保持不变 ，则表现在矩阵中对角 面对 AB 型分子常见的几种构型进行讨论 ． 元素等于 1．然而 ，如果一个 向量和某一其他 向量 1．1 AB。型 (正四面体构型) 由于操作而交换 ，则两个相应 的对角元素等于 0， 我们希望知道 ，在 四面体分子 AB 中，原子 A 即特征标等于不被对称操作移位的向量数 目． 以什么样 的原子轨道组成在原子 A上 4个 轨道 由Td群的特征标表可得 ：I、口面体=A +T 的集合 ，轨道 的瓣指 向 B原子 ，即朝着 四面体顶 这说 明组成 4个杂化轨道 的4个原子轨道 ，其 点 ．这 4个杂化轨道的集合形成分子对称群 (即71 中必须包括 1个 A 对称性 的原子轨道和属于T 群)表示 的基 ． 表示的3个原子轨道 ，特征标告诉我们 ，分属上面 我们用一个指 向适 当方 向的向量来表示每个 2个表示 的A原子轨道有 ： 杂化轨道 (见图 1)，用 r，r，rs，r4标记这些 向量 ： Al：S；T2：(p。，Py，Pz)或 (d d ，dy,)． 收稿 日期 ：2003—03—05 作者简介：李玉玲 (1965．)．女 ．河南信阳人．信阳